tris-p-chlorophenylphosphine sulphide | 5032-62-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris-p-chlorophenylphosphine sulphide
• 英文别名: tris(4-chlorophenyl)phosphine sulfide；tri-4-chlorophenyl phosphine sulfide；Tris--phosphin-sulfid；Tris-(4-chlor-phenyl)-phosphinsulfid；Tri-(p-chlorophenyl)-phosphinsulfid；Tri-(p-chlorphenyl)-phosphinsulfid；Tris(4-chlorophenyl)(sulfanylidene)-lambda~5~-phosphane；tris(4-chlorophenyl)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 5032-62-2
• 化学式: C₁₈H₁₂Cl₃PS
• 分子量: 397.692
• InChiKey: XFCDQXZFORJFFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris-p-chlorophenylphosphine sulphide 在 2-methyl-3-p-nitrophenyloxaziridine 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以34%的产率得到三(4-氯苯基)氧膦
  参考文献：
  名称：

  Rowley, Alan G.; Steedman, John R. F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1983, p. 1113 - 1120

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三(4-氯苯基)膦 在 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tris-p-chlorophenylphosphine sulphide
  参考文献：
  名称：

  使用3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（氢化黄原氢化物）的膦和亚磷酸酯的硫化机理。

  摘要：

  与先前的报告相反，3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）对磷（III）衍生物的硫化不会产生作为额外反应产物的二硫化碳和氰胺。黄原酸氢化物与三苯基膦或亚磷酸三甲酯的反应分别产生三苯基膦硫化物或三甲基硫代磷酸酯，以及已被亲核试剂捕获的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯。该反应途径涉及磷在黄原氢化物的硫代羰基旁边的硫处最初的亲核进攻，然后分解形成产物的intermediate中间体。乙腈中取代的三苯膦和亚磷酸三苯酯硫化的哈米特rho值约为-1.0。活化的熵非常负（-114 +/- 15 J mol-1 K-1），对溶剂的依赖性很小，这与导致过渡态的双分子缔合步骤相一致。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态且几乎没有共价键形成的the离子中间体。亲核攻击的位点也已经通过计算得到证实。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态

  DOI：

  10.1039/b616298c

文献信息

• Mechanism of sulfur transfer from 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones to triphenylphosphines
  作者：Oleksandr Ponomarov、Zdeňka Padělková、Jiří Hanusek

  DOI：10.1002/poc.3131

  日期：2013.7

  that the transition‐state structure is very polar and resembles the zwitter‐ionic intermediate. The extent of P–S bond formation and S–S bond cleavage is very similar in the solvents series, but the latter gradually decreases with the decreasing polarity of the solvent. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.

  研究了在25°C下用4-（3-和4-取代）-1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮在乙腈，二氯甲烷，四氢呋喃和甲苯中取代的三苯基膦的硫化机理。反应途径包括限制磷对硫的最初亲核进攻，然后将intermediate中间体快速分解为相应的膦硫化物，苯基异氰酸酯和羰基硫化物。从哈米特相关性和对溶剂的依赖性，可以得出结论，过渡态结构是非常极性的，类似于两性离子中间体。在溶剂系列中，PS键形成和SS键断裂的程度非常相似，但是随着溶剂极性的降低，后者逐渐降低。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Methods for making tertiary phosphine oxides
  申请人：Rohm GmbH

  公开号：US04745224A1

  公开（公告）日：1988-05-17

  Methods for making tertiary phosphine oxides from the corresponding tertiary phosphine sulfides by reacting the latter with sulfuric acid and/or organic sulfonic acids at temperatures from 70.degree. C. to 200.degree. C.

  将相应的三级膦磺化物与硫酸和/或有机磺酸在70摄氏度至200摄氏度的温度下反应，制备三级膦氧化物的方法。
• A new series of bis(ene-1,2-dithiolato)tungsten(<scp>iv</scp>), -(<scp>v</scp>), -(<scp>vi</scp>) complexes as reaction centre models of tungsten enzymes: Preparation, crystal structures and spectroscopic properties
  作者：Hideki Sugimoto、Kohei Hatakeda、Kazuo Toyota、Susumu Tatemoto、Minoru Kubo、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c2dt32179c

  日期：——

  structure consisting of the bidentate LCOOMe and two oxo groups, in which π-delocalization was observed between the WVIO2 and ene-1,2-dithiolate units. The tungsten(IV) and dioxotungsten(VI) complexes are isostructural with the molybdenum counter parts. DFT calculation study of the WVIO(S) complex has indicated that the WS bond of 2.2 Å is close to the bond length between the tungsten centre and ambiguously

  碳甲氧基取代的二硫辛烯配体（L COOMe）使我们能够开发一系列新的双（烯-1,2-二硫代Lato）钨配合物，包括W IV O，W IV（OSiBuPh 2），W VI O 2，W VI O（ OSiBuPh 2）和W VI O（S）核心结构。通过使用这些钨配合物，已经对结构，光谱性质和反应性进行了末端单齿配体效应的系统研究。钨配合物的结构和光谱性质也已与相同配体配位的钼配合物的结构和光谱性质进行了比较，以研究金属离子的作用（W与Mo）。钨（IV）配合物的X射线晶体学分析表明，钨中心采用扭曲的方锥几何形状，并带有烯-1,2-二硫醇酯形式的二硫代烯配体。另一方面，二氧钨（VI）配合物表现出由双齿L COOMe和两个氧代基团组成的八面体结构，其中在W VI O 2和烯1,2-二硫代酸酯单元之间观察到π-离域化。钨（IV）和二氧钨（VI）配合物与钼的对应部分是同构的。W VI O（S）配合物的DFT计算研究表明，W2
• Studies on Iodination Reactions of Phosphiniminocyclotrithiazenes
  作者：Akella Sivaramakrishna、U. Swarnalatha、M. N. Sudheendra Rao

  DOI：10.1080/15533174.2012.759231

  日期：2013.11.26

  Iodination reactions of various phosphiniminocyclotrithiazenes [R3PNS3N3; R = (i) phenyl-, (ii) morpholino-, and (iii) p-chlorophenyl-] have been studied under different experimental conditions. Iodination of Ph3PNS3N3 yields interesting products such as [(Ph3PN)2S3N3]I3, ((Ph3PN)3S)2I4, (Ph3PNH2)I3, ((Ph3PSI2)2I2, and [(Ph3PN)3SO]2I6 depending on the experimental conditions. All the products have

  各种膦酰氨基环三噻嗪[R 3 PNS 3 N 3；已经在不同的实验条件下研究了R ＝（i）苯基-，（ii）吗啉代-和（iii）对氯苯基-]。Ph 3 PNS 3 N 3的碘化产生有趣的产物，例如[（Ph 3 PN）2 S 3 N 3 ] I 3，（（Ph 3 PN）3 S）2 I 4，（Ph 3 PNH 2）I 3， （（Ph 3 PSI 2）2 I 2和[（Ph 3 PN）3 SO] 2 I 6取决于实验条件。所有产品均已通过光谱和分析技术进行了分离和表征。
• Process for the preparation of carboxylic anhydrides
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0111949A1

  公开（公告）日：1984-06-27

  Process for the preparation of a carboxylic anhydride by reacting under virtually water-free conditions an ester having the formula R1COOCH2R2 or an ether having the formula R3OR4 in which R1, R3 and R4 represents substituted or non-substituted hydrocarbon groups and R2 represents hydrogen or a substituted or non-substituted hydrocarbon group with carbon monoxide in the presence of a nickel catalyst, an iodide and/or bromide source and at least one co-promoter, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a compound having the formula in which X represents phosphorus, arsenic or antimony and Y oxygen, sulphur or selenium and a and b are 0 or 1 and R5 represents hydrogen or a substituted or non-substituted hydrocarbon group and R6 and R7 represent a substituted or non-substituted hydrocarbon group, or a and b are 0 and R6 and R7 form a heterocyclic group with X and R5 represents hydrogen or a substituted or non-substituted hydrocarbon group, or in the presence of a complex of a compound having the formula I with a hydrocarbon iodide or bromide, an acyl iodide or bromide or Hl or HBr.

  在几乎无水的条件下，使式 R1COOCH2R2 的酯或式 R3OR4 的醚（其中 R1、R3 和 R4 代表取代或非取代的烃基，R2 代表氢或取代或非取代的烃基）与一氧化碳在镍催化剂、碘化源和/或溴化源以及至少一种助促进剂存在下反应制备羧酸酐的工艺，其特征在于该反应是在一种式如下的化合物存在下进行的 其中 X 代表磷、砷或锑，Y 代表氧、硫或硒，a 和 b 为 0 或 1，R5 代表氢或取代或未取代的烃基，R6 和 R7 代表取代或未取代的烃基、或 a 和 b 为 0，R6 和 R7 与 X 形成杂环基团，R5 代表氢或取代或非取代的烃基，或在具有式 I 的化合物与烃碘化物或溴化物、酰基碘化物或溴化物或 Hl 或 HBr 的络合物存在的情况下。