2-(2-butenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 167773-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-butenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-<(2E/Z)-2-butenyl>-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；crotylboronic acid pinacol ester；crotylboronic pinacol ester；(E)-2-(but-2-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-di-oxaborolane；2-(-2-buten-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-but-2-enyl-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolane；crotylboronic pinacolate；2-[(2Z)-But-2-en-1-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-but-2-enyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 167773-12-8
• 化学式: C₁₀H₁₉BO₂
• 分子量: 182.071
• InChiKey: ARSSMJZIAKUXEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-butenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 potassium crotyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  钴催化环酮亚胺的不对称烯丙基化

  摘要：

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。

  DOI：

  10.1002/chem.201704760
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醇 、 联硼酸频那醇酯 在 bis[(benzyldimethylamino)chloropalladium(II)] 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(2-butenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  gem-Borazirconocene 烷烃与芳基卤化物的化学选择性交叉偶联

  摘要：

  宝石-双金属试剂的碳-金属键的直接和化学选择性转化能够快速、连续地形成多个碳-碳和碳-杂原子键，从而代表了一种有效增加结构复杂性的有效方法。在此，我们报告了一种可见光诱导的、单镍催化的、化学选择性交叉偶联的宝石-硼锆茂烷烃和多种芳基卤化物，以高产率提供了范围广泛的烷基 Bpin 衍生物，并具有出色的区域选择性。这种实用的方法具有非常简单的反应条件和广泛的底物范围。此外，我们系统地研究了 Bpin 导向的链行走过程，该过程是烷基二茂锆区域选择性的基础，从而揭示了用我们的方法实现的内烯烃远程官能化的机制。最后，DFT 计算表明该反应的高区域选择性源于 Bpin 基团的导向作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03821

文献信息

• The geometry of the carbanionic moiety influences the non-induced diastereoselectivity of the [2,3]-Wittig rearrangement of lithiated diallyl ethers
  作者：Dirk Goeppel、Ingo Münster、Reinhard Brückner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90391-6

  日期：1994.3

  diallyl ethers 10, from the vinylogous O,S-acetals 13, and from the O,S-acetals 14 by treatment with nBuLi (in the case of 10) or with lithium naphthalenide (in the case of 13 and 14). [2,3]-Wittig rearrangements ensued whose syn,anti-selectivity was studied.

  通过用n BuLi处理，由二烯丙基醚10，乙烯基O，S-乙缩醛13和O，S-乙缩醛14生成具有顺式或反式阴离子部分的锂化二烯丙基醚。的10）或萘基锂（在的情况下，13和14）。随后研究了[2,3] -Wittig重排，其合成，反选择性得到了研究。
• α-Aminoallylation of aldehydes in aqueous ammonia
  作者：Shū Kobayashi、Keiichi Hirano、Masaharu Sugiura

  DOI：10.1039/b415264f

  日期：——

  α-Aminoallylation of aldehydes in aqueous ammonia has been developed; commercial aqueous ammonia was successfully used, and this method does not require anhydrous conditions thus leading to easy and practical operations.

  水合氨中醛的α-氨基烯丙基化方法已得到开发；成功使用了商用水合氨，该方法无需无水条件，从而简化了操作，更具实用价值。
• α-Aminoallylation of Aldehydes with Ammonia:  Stereoselective Synthesis of Homoallylic Primary Amines
  作者：Masaharu Sugiura、Keiichi Hirano、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja049689o

  日期：2004.6.1

  Three-component reactions of aldehydes, ammonia, and allylboronates were found to provide homoallylic primary amines in high yields with high chemo- and stereoselectivities. A two-step, one-pot, stereoselective synthesis of an uncommon alpha-amino acid, alloisoleucine, was achieved utilizing this reaction.

  发现醛、氨和烯丙基硼酸酯的三组分反应以高产率和高化学和立体选择性提供均烯丙基伯胺。利用该反应实现了一种不常见的 α-氨基酸别异亮氨酸的两步、一锅、立体选择性合成。
• Chemoselective Reactions of 3-Benzyloxy-1,2-<i>o</i>-Quinone with Organometallic Reagents
  作者：Luke A. Miller、Maurice A. Marsini、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol9004068

  日期：2009.5.7

  Chemoselective additions of organometallic reagents to 3-benzyloxy-1,2-o-quinone are described. Various nucleophiles are shown to undergo selective 1,2-addition, 1,4-addition, and etherification. Selective 1,2-additions provide stable, nondimerizing o-quinols as a novel alternative to oxidative dearomatization.

  描述了有机金属试剂向3-苄氧基-1，2-邻苯醌的化学选择性加成。显示各种亲核试剂经历选择性的1，2-加成，1，4-加成和醚化。选择性的1，2-加成提供了稳定的，非二聚的邻喹啉，作为氧化脱芳烃作用的新型替代物。
• Total Synthesis of Epothilones B and D: Stannane Equivalents for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Robert L. Giles、Victor J. Cee、Carrie A. Wager、Tao Yu、Matthew B. Kraft

  DOI：10.1021/jo802215v

  日期：2008.12.19

  Studies leading to a total synthesis of epothilones B and D are described. The overall synthetic plan was based on late-stage fragment assembly of two segments representing C(1)-C(9) and C(10)-C(21) of the structure. The C(1)-C(9) fragment was prepared by elaboration of commercially available (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate at both ends of the three-carbon unit. Introduction of carbons 1-4 containing

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。