potassium crotyltrifluoroborate | 233666-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: potassium crotyltrifluoroborate
• 英文别名: potassium [(2Z)-but-2-en-1-yl]trifluoroboranuide；potassium;but-2-enyl(trifluoro)boranuide
• CAS: 233666-81-4
• 化学式: C₄H₇BF₃*K
• 分子量: 162.004
• InChiKey: SIQCEUGOWYYTQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.59
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 potassium crotyltrifluoroborate 在 indium(III) triflate 、 C₃₉H₆₀N₄O₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用双功能手性 InIII/N,N'-二氧化物配合物与烯丙基三氟硼酸盐对酮进行不对称催化 α-选择性烯丙基化

  摘要：

  完成了卤代酮和酮酯的不对称催化烯丙基化，以产生许多具有优异反应性和对映选择性的高烯丙基叔醇。在手性 In III / N , N'-二氧化物催化剂的存在下，证明了 γ-取代的烯丙基三氟硼酸钾不寻常的 α-选择性烯丙基化为酮。对照实验和 DFT 计算表明，手性 In III / N , N'-二氧化物催化剂具有双重作用：通过金属转移和路易斯酸活化形成烯丙基物种。提供了一种可能的反应途径来理解 α-选择性优于 γ-选择性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200166
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-butenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 potassium crotyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  钴催化环酮亚胺的不对称烯丙基化

  摘要：

  开发了Co II / Box催化的[Box =双（恶唑啉）]烯丙基三氟硼酸钾对环酮亚胺的对映选择性加成，提供了高收率和良好对映选择性值的相应手性α-叔胺。烷氧羰基和烷基取代的糖精衍生的酮亚胺是该烯丙基化反应的合适底物。该产品可以通过几个简单的步骤转化为复杂的分子，包括MK-0371的前体，它是一种驱动蛋白纺锤体蛋白抑制剂。另外，该催化体系显示出强烈的正非线性效应。

  DOI：

  10.1002/chem.201704760

文献信息

• Method for synthesizing (E)-Anethol and Related Compounds By Cross Coupling Reaction of Potassium alllyltrifluroborate and 4-bromoanisole and aryl halides
  申请人：AL-MASUM Mohammad

  公开号：US20120010298A1

  公开（公告）日：2012-01-12

  Methods of producing substituted and non-substituted beta-methyl styrene by a cross-coupling reaction are provided. The disclosure also provides for methods of preparing (E)-Anethol and related compounds by a cross coupling reaction of potassium allyltrifluoroborate and 4-bromoanisole and aryl halides. Compounds, compositions, and methods of treating disorders utilizing beta-methyl styrene are also provided.

  提供了通过交叉偶联反应生产取代和非取代的β-甲基苯乙烯的方法。该公开还提供了通过钾烯基三氟硼酸酯和4-溴苯甲醚以及芳基卤化物的交叉偶联反应制备(E)-茴香醚及相关化合物的方法。还提供了利用β-甲基苯乙烯治疗疾病的化合物、组合物和方法。
• Remarkable regioselectivity in microwave-enhanced palladium-catalyzed allylation reaction involving allyltrifluoroborates and aryl halides
  作者：Mohammad Al-Masum、Shahrina Alam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.134

  日期：2009.9

  An unprecedented cross-coupling reaction of potassium allyltrifluoroborates and aryl halides to the corresponding trans-β-methylstyrenes in the presence of PdCl2(dtbpf) catalyst under microwave heating was developed.

  钾allyltrifluoroborates和芳基卤化物的到相应的一个前所未有的交叉偶联反应反式- β -甲基苯乙烯中的PdCl存在2（d吨BPF）下微波加热的催化剂的开发。
• Cobalt-Catalyzed Allylation of Heterobicyclic Alkenes: Ligand-Induced Divergent Reactivities
  作者：Yuan Huang、Chao Ma、Yi Xin Lee、Rui-Zhi Huang、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201506003

  日期：2015.11.9

  The allylation of heterobicyclic alkenes is presented for the first time. By using an inexpensive cobalt salt as the catalyst and easy‐to‐handle potassium allyltrifluoroborate as the reagent, an unprecedented formal hydroallylation of the bicyclic alkenes is realized in high efficiency. When a chiral cobalt/bis(phosphine) complex is used instead, the alternative ring‐opening products can be obtained

  首次提出了杂双环烯烃的烯丙基化。通过使用廉价的钴盐作为催化剂并使用易于处理的烯丙基三氟硼酸钾作为试剂，可以高效地实现前所未有的双环烯烃正式加氢水解反应。当使用手性钴/双（膦）配合物时，可以高收率和出色的对映选择性获得替代的开环产物。
• Short Total Synthesis of [¹⁵N₅]-Cylindrospermopsins from ¹⁵NH₄Cl Enables Precise Quantification of Freshwater Cyanobacterial Contamination
  作者：Artur K. Mailyan、Joanna L. Chen、Weiwei Li、Arturo A. Keller、Shawn M. Sternisha、Brian G. Miller、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/jacs.8b03071

  日期：2018.5.9

  zwitterionic uracil-guanidine alkaloid recognized by the EPA as a dangerous drinking water contaminant. At present, the ability to detect and quantify the presence of cylindrospermospin in water samples is severely hampered by the lack of an isotopically labeled standard for analytical mass spectrometry. Herein, we present a concise, scaled total synthesis of 15N cylindrospermosin from 15N ammonium chloride

  淡水蓝藻藻华代表着主要的健康风险，因为这些生物体产生圆柱精蛋白，这是一种有毒的、结构复杂的两性离子尿嘧啶-胍生物碱，被美国环保局认定为危险的饮用水污染物。目前，由于缺乏用于分析质谱的同位素标记标准品，检测和定量水样中圆柱精子旋的存在的能力受到严重阻碍。在此，我们提出了一种以 15N 氯化铵为原料的 15N cylindrospermosin 的简明、规模化全合成方法，该方法利用独特的立体选择性分子内双共轭加成步骤来组装三环胍核心。除了提供第一个纯同位素标记探针来精确定量淡水源中这种强效生物毒素外，我们的结果还证明了与同位素掺入相关的独特限制如何迫使新的合成设计解决方案。
• (CDC)–Rhodium-Catalyzed Hydroallylation of Vinylarenes and 1,3-Dienes with AllylTrifluoroborates
  作者：Justin S. Marcum、Tia N. Cervarich、Rajith S. Manan、Courtney C. Roberts、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acscatal.9b01579

  日期：2019.7.5

  generated as a result of transmetalation followed by Rh–(allyl) complex equilibration, consequently disproving outer-sphere addition of the allyl nucleophile to Rh(III)–(η3-allyl). (4) Stereochemical analysis of a cyclohexadiene allyl addition product supports a syn Rh(III)–hydride addition. (5) A Hammett plot shows a negative slope. Finally, utility is highlighted by a iodocyclization and cross metathesis

  报道了乙烯基芳烃和1，3-二烯的催化位点选择性氢化烯化。易于获得的双齿碳二碳烯-铑配合物促进了转化，涉及到商业上可获得的烯丙基三氟硼酸酯和一种醇。该反应适用于乙烯基芳烃和芳基或烷基取代的1，3-二烯（30个例子）。烯丙基加成产物的产率为40-78％，位点选择性高达> 98：2。反应结果与通过酸质子化Rh（I）生成的Rh（III）-氢化物的中间体一致。给出了反应的许多关键机理细节：（1）氘争夺进入产物并且起始的烯烃表明可逆的Rh（III）–H迁移插入。（2）观察到较大的一次动力学同位素效应。（3）用取代的三氟硼酸烯丙酯（例如，3部位异构体的K）混合物作为转移金属化的结果，随后RH-（烯丙基）配合物平衡中产生，因此反驳外球加入烯丙基亲核试剂的Rh（III的） - （η 3 -烯丙基）。（4）环己二烯丙基烯丙基加成产物的立体化学分析支持顺式Rh（III）-氢化物加成。（5）哈米特图显示负斜率。最后，碘化和交叉易位突出了实用性。