(S)-4,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal | 196080-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal
• 英文别名: Pentanal, 4,5-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-, (4S)-；(4S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]pentanal
• CAS: 196080-29-2
• 化学式: C₁₇H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 346.658
• InChiKey: OUGNHTDBGGTNLS-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酰肼 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 69.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chamuvarinin的总合成，立体化学分配和生物活性及其结构类似物

  摘要：

  （+）-香豆素的高度立体控制的合成已在20个步骤中以1.5％的总产率完成。关键的片段偶联反应是将炔烃8添加到醛7中（在Felkin–Anh的控制下），然后进行两步活化/环化反应以封闭C20–C23 2,5–顺式取代的四氢呋喃环和在C8–C9处的Julia–Kocienski烯烃基引入末端丁烯内酯。我们偶联策略的固有灵活性导致了最长序列中17个步骤的精简合成（总产率为2.2％），其中键键偶联被颠倒了。此外，已经制备了一系列沙穆伐林的结构类似物，并筛选了针对HeLa癌细胞系以及布鲁氏锥虫（Trypanosoma brucei）的血流和昆虫形式的活性，布鲁氏锥虫是造成非洲昏睡病的寄生虫。

  DOI：

  10.1002/chem.201204527
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-羟基-1,5-二甲基酯戊二酸 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 dimethyl sulfide borane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-4,5-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pentanal
  参考文献：
  名称：

  的C的合成1 C 16海洋毒素的片段，laulimalide

  摘要：

  的C的合成1 C 16 laulimalide的片段1中，从印度尼西亚海绵中分离，进行说明。合成该片段的关键步骤涉及埃文斯手性恶唑烷酮方案的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01336-1

文献信息

• Total Synthesis of the Neotropical Poison-Frog Alkaloid (−)-205B
  作者：Amos B. Smith、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1021/ol0510264

  日期：2005.7.1

  stereocontrolled total synthesis of the neotropical poison-frog alkaloid (-)-205B (1) has been achieved, employing a dithiane three-component linchpin coupling, a one-pot sequential construction of the embedded indolizidine ring, and ring-closing metathesis (RCM) to arrive at the novel 8b-azaacenaphthylene ring system comprising the alkaloid. The synthesis proceeded with a longest linear sequence of 19 steps

  [反应：请参见文字]。新型立体毒蛙生物碱（-）-205B（1）的立体控制全合成已实现，该方法使用了二噻吩三组分linchpin偶联，一锅顺序构建的吲哚并立唑环和闭环易位（ （RCM）到达包含生物碱的新型8b-氮杂ena烯环系统。合成过程以最长的线性步骤（19个步骤）进行，以5.6％的总收率提供（-）-1。
• A General, Convergent Strategy for the Construction of Indolizidine Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Indolizidine 223AB and Alkaloid (−)-205B
  作者：Amos B. Smith、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1021/jo052314g

  日期：2006.3.31

  alcohols. This tactic, in conjunction with a one-flask sequential cyclization, constitutes an effective general strategy for the construction of indolizidine and related alkaloids, illustrated here with the total syntheses of (−)-indolizidine 223AB (1) and alkaloid (−)-205B (2).

  N-甲苯磺酰基氮丙啶在甲硅烷基二噻吩的溶剂控制的三组分链环连接中包含有效的第二亲电试剂，用于立体控制的会聚精制被保护的1,5-氨基醇。此策略与一个烧瓶的连续环化反应一起构成了构建吲哚利西定和相关生物碱的有效一般策略，在此举例说明了（-）-吲哚利西定223AB（1）和生物碱（-）-205B的总合成（2）。
• Synthesis and Stereochemical Assignment of (+)-Chamuvarinin
  作者：Gordon J. Florence、Joanne C. Morris、Ross G. Murray、Jonathan D. Osler、Vanga R. Reddy、Terry K. Smith

  DOI：10.1021/ol1028699

  日期：2011.2.4

  (+)-chamuvarinin, isolated from the root extract of Uvaria Chamae, utilizes a convergent modular strategy to construct the adjacently linked C15−C28 ether array, followed by a late-stage Julia−Kocienski olefination to append the butenolide motif. This constitutes the first total synthesis of (+)-chamuvarinin, defining the relative and absolute configuration of this unique annonaceous acetogenin.

  (+)-chamuvarinin 的立体控制全合成，从Uvaria Chamae 的根提取物中分离，利用收敛模块化策略构建相邻连接的 C15-C28 醚阵列，然后是后期 Julia-Kocienski 烯化以附加丁烯内酯主题。这构成了 (+)-chamuvarinin 的首次全合成，定义了这种独特的番荔枝素的相对和绝对构型。
• A radical mediated approach to the stereoselective formal total synthesis of (+)-Sch 642305
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Rajarshi Samanta、Pulukuri Kiran Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.059

  日期：2009.8

  A formal total synthesis of (+)-Sch-642305 is described. The synthesis, which commenced from a simple chiral synthon (5S)-5-(hydroxymethyl)dihydrofuran-2(3H)-one, employed, as a key step, a radical mediated opening of a chiral epoxy alcohol intermediate with Cp(2)Ti(III)Cl following an efficient method developed by us earlier. The resultant intermediate radical was intramolecularly trapped by the electron deficient double bond present in the molecule to give rise to its highly functionalized six-membered carbocyclic ring in stereoselective manner. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.