2-methylallyl 3-phenylpropiolate | 868556-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methylallyl 3-phenylpropiolate
• 英文别名: 2-Methylprop-2-enyl 3-phenylprop-2-ynoate；2-methylprop-2-enyl 3-phenylprop-2-ynoate
• CAS: 868556-87-0
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: RROXZHBMFUGLLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylallyl 3-phenylpropiolate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到(4-methylpent-4-en-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Decarboxylative sp−sp³ Coupling

  摘要：

  A palladium-catalyzed 1,4-enyne synthesis was developed based the decarboxylative coupling of acetylides with allyl electrophiles. Stereochemical studies have implicated palladium-allyl-acetylides as intermediates. Thus, decarboxylative metalation was established as an environmentally benign alternative to transmetalation from alkynyl tin reagents.

  DOI：

  10.1021/ja0542688
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-methylallyl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  Ag催化级联磺化/亚磺酸钠环化1,6-烯炔的磺化内酯的合成

  摘要：

  已经开发了一种通过Ag催化的1，6-烯炔和亚磺酸钠的自由基加成/环化反应合成磺酰内酯的新策略。该反应在温和条件下一步一步构建C4前手性中心，具有很高的立体选择性。ESR实验和相关的机理研究表明，这种转化应涉及自由基途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02416

文献信息

• A Construction of α-Alkenyl Lactones via Reduction Radical Cascade Reaction of Allyl Alcohols and Acetylenic Acids
  作者：Hua Zhang、Guo-Min Zhang、Shuai He、Zhi-Chuan Shi、Xiao-Mei Zhang、Ji-Yu Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02973

  日期：2020.11.6

  An iron-catalyzed cascade reaction of radical reduction of allyl alcohols and acetylenic acids to construct polysubstituted α-alkenyl lactones has been developed. In this paper, various allyl alcohols can form allyl ester intermediates and are further transformed into alkyl radicals, which form products through intramolecular reflex-Michael addition. In addition, this method can be used to prepare

  已经开发了铁催化的烯丙醇和炔酸的自由基还原以构建多取代的α-烯基内酯的级联反应。在本文中，各种烯丙醇都可以形成烯丙基酯中间体，并进一步转化为烷基，通过分子内反射-迈克尔加成反应形成产物。另外，该方法可用于制备螺环烯基内酯。有趣的是，该协议可用于合成天然产物的骨架结构。此外，可以将产物进一步转化为β-亚甲基四氢呋喃和四氢呋喃二烯。
• Selective Alkynylallylation of the C−C σ Bond of Cyclopropenes
  作者：Zeqi Jiang、Sheng‐Li Niu、Qiang Zeng、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Qing Xiao

  DOI：10.1002/ange.202008886

  日期：2021.1.4

  bond scission with conjunctive cross‐couplings, this decarboxylative reorganization reaction features fascinating atom and step economy and provides an efficient approach to highly functionalized dienynes from readily available substrates. Without further optimization, gram‐scale products can be easily obtained by such a simple, neutral, and low‐cost catalytic system with high TONs. DFT calculations

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。
• Copper-Catalyzed Cascade Cyclization for the Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Spiro-2<i>H</i>-azirines from 1,6-Enynes
  作者：Yu-Tao He、Qiang Wang、Jiahui Zhao、Xiao-Zhen Wang、Yi-Feng Qiu、Yu-Chen Yang、Jing-Yuan Hu、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/adsc.201500510

  日期：2015.10.12

  method for the synthesis of trifluoromethyl CF3-substituted spirocyclic compounds containing with a unique quaternary carbon center from readily available starting materials has been developed. The reaction provides a facile access to 2H-azirines via cascade cyclization. These compounds constitute a new class of functionalized synthetic intermediates, which can be used for the synthesis of various nitrogen-containing

  已经开发了从容易获得的起始原料合成具有独特的季碳中心的三氟甲基CF 3取代的螺环化合物的方法。该反应提供了通过级联环化容易地获得2 H-叠氮基的途径。这些化合物构成了一类新的功能化的合成中间体，可用于合成各种含氮杂环和具有生物活性的CF 3化合物。
• Cu(I)-Catalyzed Carboxylative Coupling of Terminal Alkynes, Allylic Chlorides, and CO₂
  作者：Wen-Zhen Zhang、Wen-Jie Li、Xiao Zhang、Hui Zhou、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/ol102172v

  日期：2010.11.5

  A highly selective synthesis of a variety of functionalized allylic 2-alkynoates was realized via the carboxylative coupling of terminal alkynes, allylic chlorides, and CO2 catalyzed by the N-heterocyclic carbene copper(I) complex (IPr)CuCl. The catalyst can be easily recovered without any loss in activity and product selectivity.

  通过N-杂环卡宾铜（I）配合物（IPr）CuCl催化的末端炔烃，烯丙基氯化物和CO 2的羧基偶联，实现了多种官能化烯丙基2-链烷酸酯的高度选择性合成。可以容易地回收催化剂，而没有任何活性和产物选择性的损失。
• 含砜基五元环化合物的合成方法及应用
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN105481806B

  公开（公告）日：2018-09-14

  本发明属于有机药物合成技术领域，公开了一种含砜基五元环化合物的合成方法及应用。所述合成方法为：在反应管中，加入底物和亚磺酸钠盐，加入含银催化剂、氧化剂、溶剂及无机酸，搅拌反应，加入水，用萃取液萃取，合并有机相，干燥，过滤，减压蒸去溶剂，柱层析分离纯化，得到含砜基五元环化合物。本发明的合成方法操作安全简单，并且原料制备简单廉价，从水分子中获取一个氢原子，原子经济性高，环境友好；并且本发明合成的含砜基五元环在有机药物合成中具有潜在应用价值。