ethyl 2-(2-methyl-2-propenyl)-2-methylacetoacetate | 21170-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(2-methyl-2-propenyl)-2-methylacetoacetate
• 英文别名: ethyl 2-acetyl-2,4-dimethyl-pent-4-enoate；ethyl-2-acetyl-2,4-dimethyl-4-pentenoate；α-Methyl-α-methallyl-acetessigsaeure-ethylester；ethyl 2-acetyl-2,4-dimethylpent-4-enoate
• CAS: 21170-65-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: MZOTWRCNZWTLAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2-methyl-2-propenyl)-2-methylacetoacetate 在 氢氧化钾 、 Oxone 、 18-冠醚-6 作用下， 以 phosphate buffer 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到ethyl 2-methyl-2-(2-methyl-oxiranylmethyl)-3-oxo-butyrate
  参考文献：
  名称：

  钛茂氯化物诱导环氧酮与环氧腈自由基反应的机理和动力学

  摘要：

  研究了由钛茂氯化物诱导的一系列环氧腈和环氧酮的反应。β，γ-epoxynitriles与钛（III）对应的decyanogenation的这样的基团反应（动力学ķ 2 5 ≈10 6个小号- 1，这表现在竞争实验与由1,4-环己二烯H-传递（1） ，4-CHD）或PhSH或共轭加成到丙烯腈中。5-外型环化到由钛（III）诱导的腈是自由基反应（ķ 2 5 ≈10 7个小号- 1），如在从PhSH或钛茂-水络合物进行H转移的竞争实验中看到的。通过5- exo环化到腈或酮上生成的亚胺基或烷氧基仅经过Ti（III）还原。该反应使任何其他方法不堪重负，例如串联环化成烯烃或β-分裂。当α-取代基为CN时，通过4- exo环化作用到腈上的亚氨基自由基经过Ti（III）和β-断裂反应以96：4的比例还原。来自4- exo的烷氧基当α-取代基为COOR时，酮羰基上的环化反应会以Ti（III）和β-断裂的比例

  DOI：

  10.1021/jo701497e
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-4-甲基-4-戊烯酸乙酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 ethyl 2-(2-methyl-2-propenyl)-2-methylacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  Tetralin formate ester aroma chemicals

  摘要：

  本发明涉及具有芳香麝香般气味的新型甲酸酯四氢萘化合物。

  公开号：

  US05292719A1

文献信息

• Activation of C–O and C–N Bonds in Allylic Alcohols and Amines by Palladium Complexes Promoted by CO₂. Synthetic Applications to Allylation of Nucleophiles, Carbonylation, and Allylamine Disproportionation
  作者：Masato Sakamoto、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.69.1065

  日期：1996.4

  can be achieved by using allylic alcohols directly in the presence of palladium complexes and CO2. Direct carbonylation of allylic alcohols into unsaturated carboxylic acids can be catalyzed by palladium complexes under the pressure of CO and CO2. Disproportionation of diallylamine into triallylamine and allylamine is also catalyzed by palladium complexes in the presence of CO2. On the basis of studies

  通过在 CO2 下进行反应，钯配合物催化的烯丙醇中 C-O 键的直接活化得到了加速。与二乙胺反应，在常压二氧化碳和常压下，在钯配合物存在下，烯丙醇可转化为N,N-二乙基烯丙胺。在钯配合物和 存在下，直接使用烯丙醇可以实现各种碳亲核试剂的烯丙基化，例如 β-酮酯和 β-二酮。在CO和 的压力下，钯配合物可以催化烯丙醇直接羰基化为不饱和羧酸。二烯丙胺歧化成三烯丙胺和烯丙胺也在 存在下由钯配合物催化。
• Synthesis with manganic salts; part IV: Free radical trost allylation
  作者：P Breuilles、D Uguen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94554-4

  日期：1990.1

  SH2, allylations of various keto compounds with 2-substituted allylic sulfones or sulfides have been efficiently performed using a ternary oxidizing mixture -i.e. manganic acetate, cupric acetate and lead dioxide- in acetic acid.

  SH 2，已使用三元氧化混合物（即乙酸锰，乙酸铜和二氧化铅）在乙酸中有效地进行了各种酮化合物与2-取代的烯丙基砜或硫化物的烯丙基化反应。
• Reactions of γδ-unsaturated ketones with peracids. 2,7-Dioxabicyclo-[2,2,1]heptanes
  作者：Y. Gaoni

  DOI：10.1039/j39680002925

  日期：——

  Reaction of a series of γδ-unsaturated ketones with m-chloroperbenzoic acid did not yield the expected epoxides. Depending on the nature of the unsaturated ketone, the reaction products are two (occasionally one) 2,7-dioxabicyclo[2,2,1]heptanes or a mixture of these with two epimeric 6-hydroxy-2,7-dioxabicyclo[2,2,1]heptanes and a 5-hydroxymethyldihydrofuran derivative. Separate treatment of the latter

  一系列的反应γ与δ不饱和酮米氯过苯甲酸并没有取得预期的环氧化物。根据不饱和酮的性质，反应产物是两种（有时是一种）2,7-二氧杂双环[2,2,1]庚烷或这些与两种差向异构的6-羟基-2,7-二氧杂双环[2]的混合物，2,1]庚烷和5-羟甲基二氢呋喃衍生物。用相同的氧化剂分别处理后一种化合物，得到两种6-羟基-二氧杂双环庚烷。双环原乙酸1,5-二甲基-3- exo从5-甲基-3-苯基己-5--5-烯-2-酮的氧化反应中分离出-苯基-2,7,8-三氧杂双环[3,2,1]辛烷。建议以其各种立体异构体形式的常见中间体来形成二氧杂双环庚烷，二氢呋喃和双环原乙酸酯。根据化学位移和耦合常数讨论了nmr光谱。
• BREUILLES, P.;UGUEN, D., TETRAHEDRON LETT. , 31,(1990) N, C. 357-360
  作者：BREUILLES, P.、UGUEN, D.

  DOI：——

  日期：——
• US5162588A
  申请人：——

  公开号：US5162588A

  公开（公告）日：1992-11-10