phenyl N-benzoyloxycarbamate | 64596-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl N-benzoyloxycarbamate
• 英文别名: phenyl (benzoyloxy)carbamate；(Phenoxycarbonylamino) benzoate
• CAS: 64596-35-6
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₄
• 分子量: 257.246
• InChiKey: HWMFBCFXIKATDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl N-benzoyloxycarbamate 、 二正丙胺 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到3-(benzoyloxy)-1,1-dipropylurea
  参考文献：
  名称：

  使用 O-异氰酸酯前体通过取代和 Cope 型加氢胺化反应合成 N-含氧脲

  摘要：

  氧代氨基甲酸酯O-异氰酸酯前体有助于通过用胺取代获得具有合成价值的N-氧脲。这项工作利用了合适的O-异氰酸酯前体的反应性，这是通过一项突出异氰酸酯掩蔽基团不同反应性的全面研究确定的。这导致了台式稳定的O-异氰酸酯前体，在N-含氧脲的合成中提供了改进的多功能性，并证明了掩蔽的O-异氰酸酯的受控反应性。合适的前体也使不饱和羟基脲的 Cope 型加氢胺化的第一个例子成为可能。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03288
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苯酯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 phenyl N-benzoyloxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的N-苯甲酰氧基脲分子内CH-酰胺化反应

  摘要：

  描述了N-苯甲酰氧基脲的氧化还原中性铁催化的分子内CH酰胺化。该方法采用的是由Fe（OTf）2和联吡啶作为催化剂而原位生成的简单铁络合物，而作为氮烯前体的N-苯甲酰氧基脲则不使用外源氧化剂。通过脂族C（sp 3）-H酰胺化以优异的产率合成了一系列环状脲。另外，该催化体系也适合芳基C（sp 2）-H亚硝基插入，以中等产率提供苯并咪唑酮。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100005

文献信息

• Photocatalytic Intramolecular C–H Amination Using <i>N</i>-Oxyureas as Nitrene Precursors
  作者：Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02200

  日期：2020.8.21

  Nitrenes are remarkable high-energy chemical species that enable direct C–N bond formation, typically via controlled reactions of metal-stabilized nitrenes. Here, in contrast, the combined use of photocatalysis with careful engineering of the precursor enabled C–H amination forming imidazolidinones and related nitrogen heterocycles from readily accessible hydroxylamine precursors. Preliminary mechanistic

  硝基是非凡的高能化学物质，通常可通过金属稳定的腈的受控反应直接形成C-N键。相比之下，光催化与前体的精心设计相结合，可以使C–H胺化反应从易得的羟胺前体形成咪唑烷酮和相关的氮杂环。初步的机理结果与游离氨基甲酰基三重态氮烯作为反应性中间体的形成是一致的。
• Oxygen-Substituted Isocyanates: Blocked (Masked) Isocyanates Enable Controlled Reactivity
  作者：Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/adsc.201701046

  日期：2017.12.19

  Oxygen‐substituted isocyanates (O‐isocyanates) are rare isocyanates with a reported propensity to trimerize, a side‐reaction that severely limited their use in synthesis. Herein, the development of blocked (masked) O‐isocyanate precursors that form this reactive intermediate in situ provide controlled reactivity, allowing the first examples of cascade reactions involving O‐isocyanates. Complex hydroxylamine‐derived

  氧取代的异氰酸酯（O-异氰酸酯）是稀有的异氰酸酯，据报道具有三聚作用的倾向，这种副反应严重限制了它们在合成中的使用。这里，原位形成该反应性中间体的嵌段（掩蔽的）O-异氰酸酯前体的开发提供了可控的反应性，这是涉及O-异氰酸酯的级联反应的第一个例子。复杂的羟胺衍生的乙内酰脲和二氢尿嘧啶化合物可以从α-和β-氨基酯快速组装，这说明了被掩盖的O-异氰酸酯作为羟胺衍生的结构单元的便利性。提供了O-异氰酸酯中间体的中间证据。
• Correction to “Synthesis of <i>N</i>-Oxyureas by Substitution and Cope-Type Hydroamination Reactions Using <i>O</i>-Isocyanate Precursors”
  作者：Meredith A. Allen、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02632

  日期：2022.9.23

  could not be obtained using the reported substitution strategy. Instead, primary amines underwent nucleophilic attack at the benzoate position to form the corresponding amide 6 by release of phenyl N-hydroxycarbamate 1a (Scheme 1). The NMR data for this product is in agreement with previous reports. (1) This finding was supported by the independent synthesis of benzoyloxy-urea 3i by acylation of hydroxy-urea

  在尝试对苯甲酰氧基-脲3i进行衍生化后，我们意识到所报道的该反应产物的结构分配是不正确的。尽管进行了优化，但使用报告的替代策略无法获得苯甲酰氧基-脲3i 。相反，伯胺在苯甲酸酯位置受到亲核攻击，通过释放N-羟基氨基甲酸苯酯1a形成相应的酰胺6（方案 1）。该产品的核磁共振数据与之前的报道一致。(1) 这一发现得到了通过羟基脲3g的酰化独立合成苯甲酰氧基脲3i的支持（有关详细信息，请参阅更新的支持信息）。更正后的支持信息文件可用。这种更正不影响手稿关于掩蔽O-异氰酸酯试剂与亲核胺反应能力的结论，但表明对于试剂1c，该反应仅限于亲核仲胺。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.2c02632 免费获得。其他优化数据（表 S1-S3）、完整的实验程序、表征数据、确保方案 5 中产品结构分配的研究以及 NMR 光谱 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅
• Oesper; Broker, Journal of the American Chemical Society, 1925, vol. 47, p. 2607
  作者：Oesper、Broker

  DOI：——

  日期：——
• US4160077A
  申请人：——

  公开号：US4160077A

  公开（公告）日：1979-07-03