(S)-1-methylenamino-2-(1,1-diphenyl-1-methoxymethyl)pyrrolidine | 220955-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-methylenamino-2-(1,1-diphenyl-1-methoxymethyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1-methyleneamino-2-(1'-ethyl-1',1'-diphenylmethyl)pyrrolidine；(S)-1-methyleneamino-2-(1-methoxydiphenylmethyl)pyrrolidine；(S)-1-Methyleneamino-2-(diphenylmethoxymethyl)pyrrolidine；2-(diphenylmethoxymethyl)-1-methyleneamino-pyrrolidine；N-[(2S)-2-[methoxy(diphenyl)methyl]pyrrolidin-1-yl]methanimine
• CAS: 220955-83-9
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O
• 分子量: 294.396
• InChiKey: IVEIAAJOFLWEKB-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methylenamino-2-(1,1-diphenyl-1-methoxymethyl)pyrrolidine 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(S)-2-(Methoxy-diphenyl-methyl)-pyrrolidin-1-yl]-[(S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-methyl-prop-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化化合物的立体选择合成：甲醛N，N-二烷基hydr向三氟甲基酮的亲核加成。

  摘要：

  在没有任何催化剂或助催化剂的情况下，将甲醛N，N-二烷基hydr 1、2和7-10与三氟甲基酮3a-e进行亲核1,2-加成反应，得到一系列α-羟基-α-三氟甲基hydr （4、5和11-14）的优良率。从研究的几种试剂中，使用1-（亚甲基氨基）吡咯烷（2）合成外消旋加合物和（S）-1-（亚甲基氨基）-2- [1-（甲氧基）二苯基-甲基]-可获得最佳结果吡咯烷（10）为反应的不对称形式。由10携带的手性助剂的拆分特性使所获得的任何非对映异构体混合物易于色谱分离（快速）。因此，一次操作即可产生中等至良好数量（42-75％）的光学纯加合物（S，S）-14（de> / = 98％）结合了优异的化学产率（82-92％）和中等的光学产率（51-81％）。dra 5和（S，S）-14通过苄基化[-> 16和（S，S）-18]保护，然后通过MMPP氧化裂解转化为苄基保护的α-三氟甲基氰醇21和α-苄氧基-

  DOI：

  10.1021/jo991049u
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (S)-(-)-1-amino-2-(1'-methoxy-1',1'-diphenylmethyl)pyrrolidine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到(S)-1-methylenamino-2-(1,1-diphenyl-1-methoxymethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化化合物的立体选择合成：甲醛N，N-二烷基hydr向三氟甲基酮的亲核加成。

  摘要：

  在没有任何催化剂或助催化剂的情况下，将甲醛N，N-二烷基hydr 1、2和7-10与三氟甲基酮3a-e进行亲核1,2-加成反应，得到一系列α-羟基-α-三氟甲基hydr （4、5和11-14）的优良率。从研究的几种试剂中，使用1-（亚甲基氨基）吡咯烷（2）合成外消旋加合物和（S）-1-（亚甲基氨基）-2- [1-（甲氧基）二苯基-甲基]-可获得最佳结果吡咯烷（10）为反应的不对称形式。由10携带的手性助剂的拆分特性使所获得的任何非对映异构体混合物易于色谱分离（快速）。因此，一次操作即可产生中等至良好数量（42-75％）的光学纯加合物（S，S）-14（de> / = 98％）结合了优异的化学产率（82-92％）和中等的光学产率（51-81％）。dra 5和（S，S）-14通过苄基化[-> 16和（S，S）-18]保护，然后通过MMPP氧化裂解转化为苄基保护的α-三氟甲基氰醇21和α-苄氧基-

  DOI：

  10.1021/jo991049u

文献信息

• Studies on Stereoselective [2+2] Cycloadditions between N,N-Dialkylhydrazones and Ketenes
  作者：Eloísa Martín-Zamora、Ana Ferrete、José M. Llera、Jesús M. Muñoz、Rafael R. Pappalardo、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.200400452

  日期：2004.12.3

  chiral, non-racemic N,N-dialkylhydrazones 1 and functionalized ketenes constitute an efficient methodology for the stereoselective construction of the beta-lactam ring. The potential for fine tuning of the dialkylamino auxiliary structure, the availability of a high-yielding deprotection method for the release of the free azetidinones, and the high thermal and chemical stability of hydrazones as N-dialkylamino

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。
• Asymmetric Synthesis of Succinic Semialdehyde Derivatives
  作者：José M. Lassaletta、Juan Vázquez、Auxiliadora Prieto、Rosario Fernández、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1021/jo026557+

  日期：2003.4.1

  (77-93%) after chromatographic separation. Direct, racemization-free BF(3).OEt(2)-catalyzed thiolysis of compounds 3 afforded dithioacetals 7. These compounds were transformed into malonates 8 and succinic semialdehyde derivatives 9 by Raney Nickel mediated desulfuration or decarboxylation, respectively.

  在MgI（2）存在下，将2-（二苯基甲氧基甲基）-1-亚甲基氨基吡咯烷1D亲核迈克尔加成到前手性脂肪族和芳香族亚烷基丙二酸酯中，从而以优异的收率和良好的选择性提供相应的迈克尔加合物3。在芳烃系列中，色谱分离后，以良好的收率（77-93％）分离出光学纯的（de> 98％）主要非对映异构体（S，S）-3。直接，无外消旋的BF（3）.OEt（2）催化的化合物3的硫解得到二硫缩醛7。这些化合物分别通过阮内镍介导的脱硫或脱羧作用分别转化为丙二酸酯8和琥珀酸半醛衍生物9。
• Asymmetric Michael addition of formaldehyde N,N-dialkylhydrazones to alkylidene malonates
  作者：Juan Vázquez、Auxiliadora Prieto、Rosario Fernández、Dieter Enders、José M. Lassaletta

  DOI：10.1039/b200209b

  日期：——

  Enantiopure formaldehyde N,N-dialkylhydrazones 1 smoothly react with prochiral alkylidene malonates 2 in the presence of MgI2 to afford the corresponding Michael adducts 3 in excellent yields and good diastereoselectivities; direct racemization-free BF3.OEt2-catalyzed thiolysis of the hydrazone C=N bond affords the corresponding dithioketals 7 in optically pure or enantiomerically enriched form.

  在MgI 2的存在下，对映纯甲醛N，N-二烷基hydr盐1与手性亚烷基丙二酸酯2平滑反应，以优异的收率和良好的非对映选择性提供相应的迈克尔加合物3。race C = N键的无外消旋的直接BF3.OEt2催化硫解得到了相应的光学纯或对映体富集形式的二硫缩酮7。
• Michael addition of chiral formaldehyde N,N-dialkylhydrazones to activated cyclic alkenes
  作者：Juan Vázquez、Elena Cristea、Elena Díez、José M. Lassaletta、Auxiliadora Prieto、Rosario Fernández

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.007

  日期：2005.4

  The nucleophilic conjugate addition of chiral formaldehyde N,N-dialkylhydrazones 1 to doubly activated cyclic alkenes 2–8 proceeds smoothly to afford the corresponding Michael adducts 14, 16, 18, 20, 22, 24, and 25 in variable yields and selectivities. The reactions take place either spontaneously or in the presence of MgI2 as a mild Lewis acid depending on the type of substrate. Release of the chiral

  亲核共轭加成的手性甲醛Ñ，Ñ -dialkylhydrazones 1到双重激活环烯烃2 - 8个前进顺利，得到相应的迈克尔加成物14，16，18，20，22，24，和25中的可变产率和选择性。反应自发或在MgI 2存在下进行取决于底物的类型，为温和的路易斯酸。通过将moiety部分转化为缩醛，二硫缩醛或腈来实现手性助剂的释放。
• Synthesis of α-Hydroxyhydrazones from Aldehydes
  作者：Rosario Fernández、Eloísa Martín-Zamora、Carmen Pareja、Manuel Alcarazo、Jesús Martín、José M. Lassaletta

  DOI：10.1055/s-2001-15139

  日期：——

  The 1,2-addition of formaldehyde N,N-dialkylhydrazones to simple aldehydes takes place in the presence of ZnCl2 or Et2AlCl to afford the corresponding α-hydroxyhydrazones. More reactive aldehydes undergo addition of these reagents in the absence of promoters. Use of (S)-1-methyleneamino-2-(diphenylmethoxymethyl) pyrrolidine as the reagent afforded separable mixtures of diastereoisomers, thereby allowing for the isolation of optically pure adducts in a single step.

  在 ZnCl2 或 Et2AlCl 的存在下，甲醛 N,N-二烷基肼与简单的醛发生 1,2-加成反应，生成相应的 δ-羟基肼。在没有促进剂的情况下，活性更强的醛会与这些试剂发生反应。使用(S)-1-亚甲基氨基-2-(二苯基甲氧基甲基)吡咯烷作为试剂，可得到非对映异构体的可分离混合物，因此只需一步就能分离出光学纯加合物。