(E)-2-chloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-2,4-hexadiene | 92446-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-2-chloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-2,4-hexadiene
• 英文别名: 2-chloro-5-methyl-1,1,1-trifluoro-hexa-2,4-diene；2-chloro-5-methyl-1,1,1-trifluorohexa-2,4-diene；(2Z)-2-chloro-1,1,1-trifluoro-5-methylhexa-2,4-diene
• CAS: 92446-16-7
• 化学式: C₇H₈ClF₃
• 分子量: 184.589
• InChiKey: GSSNCQXGQSCKSL-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  154.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 (E)-2-chloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-2,4-hexadiene 在 铜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以17%的产率得到ethyl (+)-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烷羧酸酯的不对称合成：衍生自α-氨基酸的铜（II）Schiff碱配合物催化重氮乙酸酯反应

  摘要：

  描述了通过重氮乙酸乙酯与卤代烯烃的催化反应，合成光稳定的拟除虫菊酯杀虫剂的中间体，即环丙烷甲酸酯的不对称合成。使用衍生自1-苯丙氨酸和芳族醛的手性铜（II）Schiff碱配合物作为催化剂，发现光诱导的程度和方向都取决于烯烃。出乎意料的是，在几个反应中，在环丙烷的C（3）而不是C（1）处有明显的立体选择性。这种新颖的选择性模式是根据从金属-卡宾中间体中的卡宾转移来解释的，其中手性配体控制了接近的烯烃的方向。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80341-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇 在 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-2-chloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-2,4-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids

  摘要：

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.4385

文献信息

• Efficient Carbonyl Addition of Polyfluorochloroethyl, -ethylidene, and -ethenyl Units by Means of 1,1,1-Trichloro-2,2,2-trifluoroethane and Zinc
  作者：Makoto Fujita、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.4377

  日期：1987.12

  powder in N,N-dimethylformamide and was allowed to add to carbonyls of aldehydes and α-keto esters in excellent yields to give 1-substituted 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoro-1-propanols. Employment of excess zinc induced further reductive β-elimination to afford 1-substituted 2-chloro-3,3,3-trifluoropropenes (3) and 1-substituted 2-chloro-3,3-difluoro-2-propen-1-ols (4). Exclusive formation of 3 was achieved

  由 1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙烷和锌粉在 N,N-二甲基甲酰胺中制备热稳定的类碳化锌 CF3CCl2ZnCl，并以优异的收率加入醛和 α-酮酯的羰基化合物中得到 1-取代的 2,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙醇。使用过量的锌诱导进一步的还原性 β-消除，以提供 1-取代的 2-氯-3,3,3-三氟丙烯 (3) 和 1-取代的 2-氯-3,3-二氟-2-丙烯-1-醇(4). 通过使用乙酸酐作为共试剂实现了 3 的排他性形成，而 4 是用高度选择性的氯化铝催化剂生产的。
• Chiral copper complex and production processes thereof and using the same
  申请人：Kamitamari Masashi

  公开号：US20050090684A1

  公开（公告）日：2005-04-28

  There is disclosed an optically active salicylideneaminoalcohol compound of formula (1): wherein R 1 represents an alkyl group or the like, R 2 represents an aryl group and the like, and when X 1 represents a nitro, X 2 is a hydrogen atom, when X 1 represents a chlorine atom, X 2 is a chlorine atom, and when X 1 is a hydrogen atom, X 2 is a fluorine atom; and the carbon atom denoted by “*” is an asymmetric carbon atom having either an S or R configuration, and a chiral copper complex produced from the optically active salicylidenaminoalcohol compound and a copper compound.

  公开了一种光学活性的萨利基利丙氨醇化合物，其化学式为(1)：其中，R1代表烷基或类似物，R2代表芳基或类似物，当X1代表硝基时，X2是氢原子，当X1代表氯原子时，X2是氯原子，当X1是氢原子时，X2是氟原子；而由光学活性萨利基利丙氨醇化合物和铜化合物制备的手性铜络合物中，用“*”表示的碳原子是具有S或R构型的不对称碳原子。
• Halogenated hydrocarbons and a method for their preparation
  申请人：Imperial Chemical Industries Limited

  公开号：US04259263A1

  公开（公告）日：1981-03-31

  A halogenated hydrocarbon having the general formula: ##STR1## wherein Y represents fluorine, chlorine, bromine or --(CF.sub.2).sub.m W, R represents hydrogen or lower alkyl, R.sup.1 represents lower alkyl, X represents chlorine, bromine or iodine, W represents hydrogen, fluorine or chlorine and m is 1 or 2, is prepared by heating a compound having the general formula: ##STR2## wherein R, R.sup.1, X, Y, W and m have the meanings given above and Z represents chlorine, bromine or iodine, in a polar aprotic solvent together with an alkanolamine, optionally in the presence of a copper salt.

  一种卤代烃，其通式为：##STR1## 其中Y代表氟、氯、溴或--(CF.sub.2).sub.m W，R代表氢或低碳基，R.sup.1代表低碳基，X代表氯、溴或碘，W代表氢、氟或氯，m为1或2，通过在极性无水溶剂中加热具有通式的化合物制备：##STR2## 其中R、R.sup.1、X、Y、W和m的含义如上所述，Z代表氯、溴或碘，可选地在铜盐的存在下与一种醇胺一起。
• Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and
  申请人：Imperial Chemical Industries Limited

  公开号：US04210611A1

  公开（公告）日：1980-07-01

  Halogenated hydrocarbons of formula: RR.sup.1 C.dbd.CH--CH.sub.2 CYZQ and RR.sup.1 C.dbd.CH--CH.dbd.CYQ, and mixtures thereof, wherein Y is F, Cl or Br, R is hydrogen or a lower alkyl group, R.sup.1 is a lower alkyl group, Z is Y or Q and Q is W(CF.sub.2).sub.m -- in which W is hydrogen, F or Cl and m is 1 or 2, and a process for their preparation which comprises heating in a polar aprotic solvent, preferably in the presence of an alkali metal halide, a halogenated hydrocarbon of formula RR.sup.1 C--CHX--CH.sub.2 CYZQ wherein R,R.sup.1,Y,Z and Q have the previously defined meanings and X is Cl, Br or I, provided that X is always Br or I when at least one of Y and Z is Br.

  式为RR.sup.1 C.dbd.CH--CH.sub.2 CYZQ和RR.sup.1 C.dbd.CH--CH.dbd.CYQ的卤代烃，以及它们的混合物，其中Y为F、Cl或Br，R为氢或较低的烷基，R.sup.1为较低的烷基，Z为Y或Q，Q为W(CF.sub.2).sub.m--，其中W为氢、F或Cl，m为1或2，以及它们的制备方法，包括在极性无水溶剂中加热，优选地在碱金属卤化物的存在下，式为RR.sup.1 C--CHX--CH.sub.2 CYZQ的卤代烃，其中R、R.sup.1、Y、Z和Q具有先前定义的含义，X为Cl、Br或I，但当Y和Z中至少有一个为Br时，X始终为Br或I。
• Process for the preparation of cyclopropane derivatives, intermediates in the synthesis of pyrethroid insecticides
  申请人：IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

  公开号：EP0007154A1

  公开（公告）日：1980-01-23

  Compounds of formula: wherein both groups X are chlorine, bromine or trifluoromethyl, or one X is chlorine or bromine and the other is trifluoromethyl, and Y is -CN or -COOR in which R is an alkyl group, are obtained by (A) reacting a compound of the formula: wherein X1 is chlorine or bromine, with a compound of the formula: in the presence of metallic copper or at least one copper salt I and a base, or (B) reacting a compound of the formula: with a compound of the formula: and chlorine or bromine, in the presence of at least one reducible copper salt and a base, or (C) reacting a compound of formula: with a compound of the formula: wherein X1 is chlorine or bromine, in the presence of at least one copper salt.

  式中的化合物 其中两个基团 X 均为氯、溴或三氟甲基，或一个 X 为氯或溴，另一个为三氟甲基，且 Y 为 -CN 或 -COOR，其中 R 为烷基的式化合物，是通过 (A) 使式化合物......与式化合物......反应而得到的： 式中 X1 为氯或溴的化合物与式中的化合物反应： 在金属铜或至少一种铜盐 I 和碱存在下，或 (B) 将式： 与式 和氯或溴，在至少一种还原性铜盐和碱存在下反应，或 (C) 将式： 与式 其中 X1 为氯或溴，在至少一种铜盐存在下反应。