4-Nitro-benzophenon-hydrazon | 58234-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Nitro-benzophenon-hydrazon
• 英文别名: [(4-Nitrophenyl)(phenyl)methylidene]hydrazine；[(4-nitrophenyl)-phenylmethylidene]hydrazine
• CAS: 58234-06-3
• 化学式: C₁₃H₁₁N₃O₂
• 分子量: 241.249
• InChiKey: ARSSUZJVIWVJEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-69 °C
• 沸点：
  408.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Nitro-benzophenon-hydrazon 在 manganese(IV) oxide 、 tetrakis[(S)-5,5'-diphenyl-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diylphosphate] dirhodium (II) 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 (-)-triethyl((4-nitrophenyl)(phenyl)methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基二苯甲酮 在 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到4-Nitro-benzophenon-hydrazon
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725

文献信息

• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Copper-Catalyzed Oxidation of Hydrazones to Diazo Compounds Using Oxygen as the Terminal Oxidant
  作者：Wenbin Liu、Jack Twilton、Bo Wei、Maizie Lee、Melissa N. Hopkins、John Bacsa、Shannon S. Stahl、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acscatal.1c00264

  日期：2021.3.5

  A mild method for accessing diazo compounds via aerobic oxidation of hydrazones is described. This catalytic transformation employs a Cu(OAc)2/pyridine catalyst and molecular oxygen from ambient air as the terminal oxidant, generating water as the sole byproduct and affording the desired diazo compounds within minutes at room temperature. A broad array of electronically diverse aryldiazo esters, ketones

  描述了一种通过的好氧氧化访问重氮化合物的温和方法。该催化转化采用Cu（OAc）2吡啶催化剂和来自周围空气的分子氧作为末端氧化剂，生成水作为唯一的副产物，并在室温下在数分钟内提供所需的重氮化合物。可以使用各种各样的电子形式的芳基重氮酯，酮和酰胺。吡啶通过溶解铜催化剂并在Br的营业额限制质子偶联的-（II）氧化中充当布朗斯台德碱，大大提高了反应速率。从机理研究中获得的见识导致该方法的范围扩大到包括二芳基，并提供了二芳基重氮甲烷衍生物，而这是通过既定的重氮转移方法无法获得的。
• Microwave assisted solvent-free CH amination by silica-supported manganese dioxide
  作者：Sufen Cao、Wenhu Duan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.061

  日期：2016.6

  An effective and convenient method has been developed for the preparation of 1-unsubstituted 1H-indazoles via CH amination of N-acetylhydrazones in the presence of a catalytic amount of manganese dioxide under microwave irradiation. This new method featured easy operation and relatively short reaction-time.

  已经开发了一种有效且方便的方法，用于在催化量的二氧化锰的存在下，在微波辐射下，通过N-乙酰基hydr的C H胺化反应，制备1-未取代的1 H-吲唑。该新方法操作简便，反应时间相对较短。
• Proton or Carbene Transfer? On the Dark and Light Reaction of Diazoalkanes with Alcohols
  作者：Claire Empel、Chao Pei、Feifei He、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202104397

  日期：2022.3.10

  O-H Functionalization: In this combined experimental and computational study, the reaction of diaryl diazoalkanes with alcohols is reported. In the ground state, a direct proton transfer governs reactivity with acidic HFIP. On the contrary, photoexcitation leads to formation of a triplet carbene intermediate that undergoes an alcohol-assisted intersystem crossing to a solvent-stabilized carbene that

  OH 官能化：在这项实验和计算相结合的研究中，报道了二芳基重氮烷与醇的反应。在基态下，直接质子转移控制与酸性 HFIP 的反应性。相反，光激发导致三线态卡宾中间体的形成，该中间体经历醇辅助的系间窜越到溶剂稳定的卡宾，从而导致高产率的光化学OH官能化反应。
• A CONVENIENT SYNTHESIS OF DIAZO COMPOUNDS BY CATALYTIC DEHYDROGENATION OF HYDRAZONES WITH COBALT SCHIFF BASE COMPLEX-OXYGEN SYSTEM
  作者：Akira Nishinaga、Shigekazu Yamazaki、Teruo Matsuura

  DOI：10.1246/cl.1986.505

  日期：1986.4.5

  Cobalt Schiff base complex catalyzed oxidation of hydrazones is found to be a convenient method for the synthesis of diazo compounds.

  发现钴席夫碱配合物催化氧化腙是合成重氮化合物的便捷方法。