spiro 1,3-benzodioxole-2,1'-cycloheptane | 24362-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: spiro 1,3-benzodioxole-2,1'-cycloheptane
• 英文别名: Spiro(1,3-benzo-dioxol-2,1'-cycloheptan)；Spiro(1,3-benzodioxole-2,1'-cycloheptane)；spiro[1,3-benzodioxole-2,1'-cycloheptane]
• CAS: 24362-85-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: JFJCQCMTOHDJOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-57 °C
• 沸点：
  302.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro 1,3-benzodioxole-2,1'-cycloheptane 在 四丁基硫酸氢铵 sodium hydroxide 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 1-溴环庚烯
  参考文献：
  名称：

  Halogenative Deoxygenation of Ketones; Vinyl Bromides and/orgem-Dibromides by Cleavage of 1,3-Benzodioxoles (Ketone Phenylene Acetals) with Boron Tribromide

  摘要：

  代表性的酮1类化合物通常在良好的产率下通过酮的二甲基缩酮与1,2-二羟基苯的反式缩醛化反应，并与三溴化硼裂解，转化为相应的1,3-苯并二噁烷5。由α-非支链脂肪酮衍生的1,3-苯并二噁烷通常生成乙烯基溴和偕二溴化合物的混合物；在大多数情况下，通过选择合适的反应时间可以有选择性地获得纯的偕二溴化合物。由α-支链酮衍生的1,3-苯并二噁烷产生复杂的混合物，其裂解似乎在合成上意义不大。芳香酮的1,3-苯并二噁烷仅生成乙烯基溴。脂肪族环状偕二溴化合物3通过相转移催化脱溴反应转化为相应的乙烯基溴2。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31492
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 对甲苯磺酸 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 spiro 1,3-benzodioxole-2,1'-cycloheptane
  参考文献：
  名称：

  Halogenative Deoxygenation of Ketones; Vinyl Bromides and/orgem-Dibromides by Cleavage of 1,3-Benzodioxoles (Ketone Phenylene Acetals) with Boron Tribromide

  摘要：

  代表性的酮1类化合物通常在良好的产率下通过酮的二甲基缩酮与1,2-二羟基苯的反式缩醛化反应，并与三溴化硼裂解，转化为相应的1,3-苯并二噁烷5。由α-非支链脂肪酮衍生的1,3-苯并二噁烷通常生成乙烯基溴和偕二溴化合物的混合物；在大多数情况下，通过选择合适的反应时间可以有选择性地获得纯的偕二溴化合物。由α-支链酮衍生的1,3-苯并二噁烷产生复杂的混合物，其裂解似乎在合成上意义不大。芳香酮的1,3-苯并二噁烷仅生成乙烯基溴。脂肪族环状偕二溴化合物3通过相转移催化脱溴反应转化为相应的乙烯基溴2。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31492

文献信息

• Montmorillonite clay catalysis. Part 14.1 A facile synthesis of 2-substituted and 2,2-disubstituted 1,3-benzodioxoles
  作者：Tong-Shuang Li、Li-Jun Li、Bo Lu、Feng Yang

  DOI：10.1039/a805464i

  日期：——

  A series of 2-substituted and 2,2-disubstituted 1,3-benzodioxoles have been synthesised by reaction of catechol and pyrogallol with corresponding aldehydes and ketones catalysed by montmorillonite KSF or K-10. The reactions are completed within 2.7–24 h to give satisfactory yields. Ketones give better yields than aldehydes, although highly sterically hindered ketones and diaryl ketones fail to react at all.

  一系列2-取代和2,2-二取代的1,3-苯并二氧杂烯已经通过用相应的醛和酮催化反应成氟土矿 KSF 或 K-10与氢醌和苦味酸合成。反应在2.7到24小时内完成，产率令人满意。尽管高度立体障碍的酮和二芳基酮完全不反应，但酮的产率优于醛的产率。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Three-Component Borylstannation: Enantioselective Formation of CSn Bond
  作者：Tao Jia、Peng Cao、Ding Wang、Yazhou Lou、Jian Liao

  DOI：10.1002/chem.201500060

  日期：2015.3.23

  a first copper‐catalyzed synthesis of α‐aryl‐β‐borylstannane compounds was accomplished through three‐component borylstannation of aryl‐substituted alkenes. In the exploration of an asymmetric variant, chiral sulfinylphosphine ligands proved advantageous in controlling stereochemistry of BCu addition and in promoting transmetalation of enantioenriched alkylCu species. The stereochemical outcome

  总而言之，通过芳基取代的烯烃的三组分硼烷基锡化反应完成了第一个铜催化的α-芳基-β-硼烷基锡烷化合物的合成。在非对称变体的探索，手性配体sulfinylphosphine证明在控制B的立体化学有利添加Cu和促进对映体富集的烷基转移金属化铜物种。立体化学结果支持了顺式硼氢化合和构型保留的过渡金属化机理。此外，α-手性β-硼锡烷很容易转化为具有高对映体纯度的各种仲烷基锡烷和三芳基乙烷。手性亚磺酰基膦配体在其他串联铜中的应用目前我们小组正在研究B加成反应。
• Cole, Edward R.; Crank, George; Minh, H. T. Hai, Australian Journal of Chemistry, 1980, vol. 33, # 3, p. 675 - 680
  作者：Cole, Edward R.、Crank, George、Minh, H. T. Hai

  DOI：——

  日期：——
• Takakis, Ioannis M.; Hadjimihalakis, Phaedon M.; Tsantali, Georgia G., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1992, vol. 29, # 1, p. 123 - 128
  作者：Takakis, Ioannis M.、Hadjimihalakis, Phaedon M.、Tsantali, Georgia G.、Pilini, Helena

  DOI：——

  日期：——
• Cole, Edward R.; Crank, George; Minh, H. T. Hai, Australian Journal of Chemistry, 1980, vol. 33, # 3, p. 527 - 543
  作者：Cole, Edward R.、Crank, George、Minh, H. T. Hai

  DOI：——

  日期：——