2,3-dimethyl-1-phenyl-2-butene-1-one | 52776-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-1-phenyl-2-butene-1-one
• 英文别名: 1-phenyl-2,3-dimethyl-2-buten-1-one；2,3-dimethyl-1-phenyl-2-buten-1-one；2,3-dimethyl-1-phenylbut-2-en-1-one；2,3-Dimethyl-1-phenyl-2-buten-1-on；2,3-dimethyl-1-phenyl-but-2-en-1-one；2,3-Dimethyl-1-phenyl-but-2-en-1-on
• CAS: 52776-41-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: GBFPRKZNLOYNQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-135 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  0.986 g/cm3(Temp: 20.5 °C)
• 保留指数：
  1439

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-1-phenyl-2-butene-1-one 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 1-phenyl-2,3,3-trimethylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  Thermolysis of vinyldiazomethanes as a method for the generation of vinylcarbenes and a comparison with cyclopropene photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00140a023
• 作为产物：
  描述：

  phenyl prenyl ketone 在 SIPr_.HCl 、 caesium carbonate 、 Ni(COD)2 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到2,3-dimethyl-1-phenyl-2-butene-1-one
  参考文献：
  名称：

  镍催化酮的CC键活化引发的1,2-酰基迁移反应

  摘要：

  镍催化的C–C键断裂引发的1,2-酰基迁移被开发出来。1,2-酰基迁移过程随后进行烯烃异构化提供了便捷的途径获得α，β-不饱和酮，这些酮是有机合成中众所周知的组成部分。实验和计算研究表明，选择性消除β-氢化物和重新插入氢化镍在该反应中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04112

文献信息

• Nature of the Nucleophilic Oxygenation Reagent Is Key to Acid-Free Gold-Catalyzed Conversion of Terminal and Internal Alkynes to 1,2-Dicarbonyls
  作者：Alexey Yu. Dubovtsev、Nikolay V. Shcherbakov、Dmitry V. Dar’in、Vadim Yu. Kukushkin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02785

  日期：2020.1.17

  2,3-Dichloropyridine N-oxide, a novel oxygen transfer reagent, allows the conductance of the gold(I)-catalyzed oxidation of alkynes to 1,2-dicarbonyls in the absence of any acid additives and under mild conditions to furnish the target species, including those derivatized by highly acid-sensitive groups. The developed strategy is effective for a wide range of alkyne substrates such as terminal- and

  2,3-二氯吡啶N-氧化物，一种新型的氧转移试剂，可在不存在任何酸添加剂且在温和条件下，将金（I）催化的炔烃氧化为1,2-二羰基的电导，以提供目标物种，包括那些由高度酸敏感性基团衍生的物种。所开发的策略可用于多种炔烃底物，例如末端和内部炔烃，乙酰胺，炔基醚/硫醚，甚至未取代的乙炔（40例；产率高达99％）。通过一锅杂环化成功地将氧化整合到捕获反应性二羰基化合物中，并整合到六元氮杂杂环的合成中。这种无酸合成路线也成功地用于天然1,2-二酮的全合成。
• The reaction of carbanions with 2-substituted-2-nitropropanes
  作者：Glen A. Russell、Boguslaw Mudryk、Francisco Ros、Mikolaj Jawdosiuk

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80123-3

  日期：1982.1

  The reaction of mono-enolate anions with O2NCMe2X where X = Cl, NO2, p-MePhSO2 yield coupling (RCOCH(R′)(CMe2NO2) and enolate dimerization products (RCOCH(R′)CH(R′)COR) by free radical chain mechanisms involving bimolecular substitution or electron transfer reactions between the enolate anion and the intermediate nitro alkane radical anion (XCMe2NO2−).

  单烯酸根阴离子与X = Cl，NO 2，p -MePhSO 2的O 2 NCMe 2 X反应产生偶联（RCOCH（R'）（CMe 2 NO 2）和烯醇二聚产物（RCOCH（R'）CH （R'）COR）通过涉及烯醇阴离子和中间体硝基烷烃自由基阴离子之间的双分子取代或电子转移反应的自由基链机构（XCMe 2 NO 2 - ）。
• Enones from Acid Fluorides and Vinyl Triflates by Reductive Nickel Catalysis
  作者：Feng-Feng Pan、Peng Guo、Chun-Ling Li、Peifeng Su、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01164

  日期：2019.5.17

  A nickel-catalyzed reductive coupling between acid fluorides and vinyl triflates has been described. This method provides an efficient access to various enones and avoids the requirement for acyl or vinyl metallic reagents in the conventional approaches. The reaction proceeds with a broad range of acid fluorides and cyclic vinyl triflates, tolerating several functional groups. The utility of this synthetic

  已经描述了在氟化物和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的镍催化的还原偶联。该方法提供了对各种烯酮的有效途径，并且避免了常规方法中对酰基或乙烯基金属试剂的需求。该反应以宽范围的酸性氟化物和环状乙烯基三氟甲磺酸酯进行，可耐受多个官能团。药物和生物活性天然化合物的后期修饰已证明了这种合成方法的实用性。
• Cathodic Addition of Benzylidyne Trichloride to Ketones and Aldehydes
  作者：Michael Steiniger、Hans J. Schäfer

  DOI：10.1246/bcsj.61.125

  日期：1988.1

  Ketones are converted to homologated enones 7a–g in good yields by cathodic addition of benzylidyne trichloride (1d). As intermediates α-chlorooxiranes 6 are assumed, which rearrange via α-keto carbenium ions 9 to enones. The intermediacy of 9 is supported by the addition of 1d to norcamphor, where the products indicate equilibrating norbornyl cations as intermediates. α,β-Unsaturated ketones lead depending on steric shielding of the double bond to the cyclopropane 23 as 1,4-adduct or the enone 26 as 1,2-adduct. With aldehydes and 1d, α-chloro or α-hydroxy ketones, the conversion products of 2-chlorooxiranes, are obtained.

  通过阴极加成三氯化苄基 (1d)，酮以良好的产率转化为同系烯酮 7a–g。假定α-氯环氧乙烷6作为中间体，其通过α-酮碳鎓离子9重排为烯酮。 9 的中间体通过向去甲樟脑添加 1d 得到支持，其中产物表明平衡降冰片基阳离子作为中间体。 α,β-不饱和酮根据双键的空间屏蔽导致作为1,4-加合物的环丙烷23或作为1,2-加合物的烯酮26。用醛和1d、α-氯或α-羟基酮，得到2-氯环氧乙烷的转化产物。
• 一种合成多取代α,β不饱和酮的方法
  申请人：西北大学

  公开号：CN110790649A

  公开（公告）日：2020-02-14

  本发明具体涉及一种合成多取代α,β不饱和酮的方法，该方法包括：步骤一：将Ni(cod)2、氮杂环类卡宾配体、Cs2CO3和β,γ不饱和酮加入非极性非质子有机溶剂中，进行混合，制得混合物；步骤二：将步骤一中的混合物加入干燥后的容器中进行反应，反应温度120～180℃，反应时间10～40小时，反应结束后冷却至室温，制得粗产物；步骤三：提纯。该方法采用了廉价的Ni(cod)2作为催化剂，通过过渡金属来活化碳碳键，双键的异构化为该反应提供了动力，合成方法简单，底物稳定廉价，反应受底物限制性少，且底物适用性范围广。