(S)-(E)-N-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 854497-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(E)-N-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (S)-N-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide；(NE,S)-N-[(3,4-dimethoxyphenyl)methylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 854497-40-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃S
• 分子量: 269.365
• InChiKey: MICGUYCQMKQBFY-MXHVWWQHSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C(Solv: isopropyl ether (108-20-3))
• 沸点：
  402.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  67.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-N-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 Dimethylzinc 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.51h， 生成 (S)-N-((S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-methylallyl)-N,2-dimethylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化手性N-烯丙基羧酰胺的碳碘化中的加性效应

  摘要：

  最近，使用钯催化作为合成有机卤化物的手段受到了越来越多的关注。在已报道的方法中，有Pd催化的碳碘化反应，它使用非常庞大的配体来促进Pd II的碳-卤素还原消除。作为关键的催化步骤。当接近表现出低立体选择性的底物时，催化剂的疑难解答变得困难，因为已知很少有能促进关键还原消除的配体。在这里，我们提出我们的发现，叔胺充当弱配位配体，可显着增强Pd / QPhos催化的手性N-烯丙基羧酰胺的碳碘化中的非对映选择性。这种方法学可以有效地获得对映体富集和功能密集的二氢异喹啉酮，并已被用于（+）-炔诺琳的不对称形式合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201404007
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯甲醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 phosphotungstic acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(S)-(E)-N-(3,4-dimethoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  可回收的钨磷酸催化对映体纯的芳基，杂芳基和烷基亚磺酰亚胺的合成

  摘要：

  开发了一种简单有效的方法，使用钨磷酸作为催化剂，可制备多种芳基，杂芳基和烷基N-亚磺酰亚胺（2b-2u），并具有优异的收率（85-94％）。而且，这种新的合成方案具有高转化率，更短的反应时间，简单明了的后处理程序。催化剂循环使用了10次，活性没有太大损失，并且以克为单位进行了放大，收率很高。因此，它非常适用于工业规模放大过程。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2017.06.035

文献信息

• KHSO₄-Mediated Condensation Reactions of <i>tert</i>-Butanesulfinamide with Aldehydes. Preparation of <i>tert</i>-Butanesulfinyl Aldimines
  作者：Yong Qin、Zhiyan Huang、Min Zhang、Yin Wang

  DOI：10.1055/s-2005-865234

  日期：——

  tert-butanesulfinyl aldimines 1 were prepared by direct condensation of chiral tert-butanesulfinamide 3 with aldehydes 2 in high yields in the presence of KHSO 4 . The main advantage of KHSO 4 is that it is applicable to the condensation reactions of a variety of aldehydes, including electron deficient and electron rich (hetereo)aromatic aldehydes, as well as aliphatic aldehydes.

  通过手性叔丁烷亚磺酰胺 3 与醛 2 在 KHSO 4 存在下以高收率直接缩合制备光学纯的叔丁烷亚磺酰醛亚胺 1。KHSO 4 的主要优点是它适用于各种醛的缩合反应，包括缺电子和富电子（杂）芳香醛，以及脂肪醛。
• 光学活性トリフルオロメチル基含有アミノ酸誘導体の製造方法
  申请人：国立大学法人 名古屋工業大学

  公开号：JP2018203647A

  公开（公告）日：2018-12-27

  【課題】トリフルオロメタンをトリフルオロメチルアニオンの発生剤として用い、光学活性トリフルオロメチル基含有スルフィナミド誘導体及び光学活性アミノ酸・塩酸塩を製造する方法の提供。【解決手段】例えば式（１）で表わされる光学活性スルフィナミド誘導体を、強塩基存在下、トリフルオロメタンと反応させる、光学活性トリフルオロメチル基含有スルフィナミド誘導体の製造方法、およびその方法を用いた光学活性トリフルオロメチル基含有アミノ酸・塩酸塩の製造方法。【選択図】なし

  题目：提供使用三氟甲基作为三氟甲基负离子的发生剂，制备光学活性三氟甲基基含有磺酰胺衍生物和光学活性氨基酸盐酸盐的方法。 解决方法：例如，在强碱存在下，将光学活性磺酰胺衍生物表示为式（1），与三氟甲烷反应，制备光学活性三氟甲基基含有磺酰胺衍生物的方法，以及使用该方法制备光学活性三氟甲基基含有氨基酸盐酸盐的方法。 选择图：无。
• Diastereoselective Pomeranz–Fritsch–Bobbitt synthesis of (S)-(−)-O-methylbharatamine using (S)-N-tert-butanesulfinimine as a substrate
  作者：Agnieszka Grajewska、Maria D. Rozwadowska

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.010

  日期：2007.12

  The protoberberine-type alkaloid, (S)-(-)-O-methylbharatamine, has been synthesized in six steps involving the addition of laterally lithiated o-toluamide to (S)-N-tert-butanesulfinimine as the crucial process. The target alkaloid was obtained in 24.4% overall yield with 88% ee. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly Diastereoselective Enolate Addition of O-Protected α-Hydroxyacetate to (<i>S</i><i>_R</i>)-<i>tert-</i>Butanesulfinylimines:  Synthesis of Taxol Side Chain
  作者：Yin Wang、Qin-Fei He、Hao-Wei Wang、Xuan Zhou、Zhi-Yan Huang、Yong Qin

  DOI：10.1021/jo052298n

  日期：2006.2.1

  [GRAPHICS]The taxol side chain (S-R,2R,3S)-N-tert-butanesulfinyl-O-Boe-3-phenylisoserine benzyl ester 4c was synthesized through a lithium enolate addition of O-Boc-alpha-hydroxyacetate benzyl ester 5c to benzylidene (S-R)-tert-butanesulfinamide 6a in excellent yield and diastereoselectivity. By similar approach, a series of enantiopure 3-substituted isoserine benzyl esters 4 useful for the semi-syntheses of taxol derivatives were also prepared in high to excellent yields and diastereoselectivities. The diastereoselective addition mechanism was discussed on the basis of the experimental observation.