4-nitro-N-2-propynylbenzenamine | 75077-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitro-N-2-propynylbenzenamine
• 英文别名: 4-nitro-N-(prop-2-ynyl)aniline；4-nitrophenyl(2-propynyl)amine；N-(2-propynyl)-p-nitroaniline；4-nitro-N-propargylaniline；N-(2-Propinyl)-p-nitroanilin；4-nitro-N-prop-2-ynylaniline
• CAS: 75077-46-2
• 化学式: C₉H₈N₂O₂
• mdl: MFCD00494135
• 分子量: 176.175
• InChiKey: FNALKGUNVUXPQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-149 °C
• 沸点：
  343.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitro-N-2-propynylbenzenamine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以52%的产率得到4-硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  在无铜条件下，钯催化的水性介质中O / N-炔丙基保护基的裂解。

  摘要：

  [反应：见正文]已研究了无铜钯介导的水介质中O / N-炔丙基键的裂解，为酚和苯胺的脱保护提供了一种温和而方便的方法。该方法可用于从芳基醚和胺中选择性除去炔丙基，而不会影响底物中存在的各种未保护的官能团。讨论了反应的机理和范围。

  DOI：

  10.1021/ol027382t
• 作为产物：
  描述：

  对氟硝基苯 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 以29%的产率得到4-nitro-N-2-propynylbenzenamine
  参考文献：
  名称：

  Antiproliferative cyclic compounds

  摘要：

  一种能够抑制胸腺嘧啶酸合成酶的化合物（I）的配方，制备这种化合物的方法以及利用该化合物进行治疗的过程。

  公开号：

  EP0365763A1

文献信息

• Synthesis of Substituted 3-Indolylimines and Indole-3-carboxaldehydes by Rhodium(II)-Catalyzed Annulation
  作者：Basker Rajagopal、Chih-Hung Chou、Ching-Cheng Chung、Po-Chiao Lin

  DOI：10.1021/ol501618z

  日期：2014.7.18

  3-indolylimines from N-propargylanilines through Rh(II)-catalyzed denitrogenative annulation of N-sulfonyl-1,2,3-triazoles. Further combined with hydrolysis or reduction, a one-pot method is developed to enable the direct incorporation of an imine, aldehyde, or amine group into an indole system from an alkyne. A variety of substituted 3-indolylimines, indole-3-carboxaldehydes, and 3-Indolylmethanamines are

  提出了一种有效的Cu / Rh催化方法，该方法通过Rh（II）催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑的脱氮环化反应，由N-炔丙基苯胺合成3-吲哚基亚胺。进一步与水解或还原相结合，开发了一种一锅法，可将亚胺，醛或胺基团直接从炔烃引入吲哚体系。以高收率合成了多种取代的3-吲哚基亚胺，吲哚-3-羧醛和3-吲哚基甲胺。
• Ni–Pd Catalyzed Cyclization of Sulfanyl 1,6-Diynes: Synthesis of 1′-Homonucleoside Analogues
  作者：Yuka Kobayashi、Rena Tanahashi、Yui Yamaguchi、Noriyuki Hatae、Masanori Kobayashi、Yoshihito Ueno、Mitsuhiro Yoshimatsu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02841

  日期：2017.3.3

  The Ni–Pd catalyzed addition–cyclization of sulfanyl 1,6-diynes 2–9 with nucleobases is described. The reactions of N-tethered 1,6-diynes with N3-benzoylthymine, N4,N4-bis(Boc)cytosine, N3-benzoyluracil and N6,N6-bis(Boc)adenine exclusively afforded the pyrrolylmethyl and furylmethyl nucleotides in good yields. Deprotection of nucleobases was completed by treatment with acids or bases. Furthermore

  在Ni-Pd催化硫烷基-1,6-二炔的加成环化2 - 9与核碱基进行说明。的反应Ñ -tethered -1,6-二炔与Ñ 3 -benzoylthymine，Ñ 4，Ñ 4双（BOC）胞嘧啶，Ñ 3 -benzoyluracil和Ñ 6，Ñ 6-双（Boc）腺嘌呤以良好的产率专门提供了吡咯基甲基和呋喃基甲基核苷酸。核碱基的脱保护通过用酸或碱处理完成。此外，吡咯和呋喃与亲核试剂如醇盐和胺的反应进行了脱甲苯基反应，并以良好的产率转化为烷氧基甲基和芳基氨基甲基-吡咯和呋喃。
• Potent inhibition of thymidylate synthase by two series of nonclassical quinazolines
  作者：Dennis J. McNamara、Ellen M. Berman、David W. Fry、Leslie M. Werbel

  DOI：10.1021/jm00169a040

  日期：1990.7

  OCF3 greater than or equal to F. The 2-desamino target compounds 13a-c,k also exhibited significant, although diminished, TS inhibition. Both series were growth inhibitory to cells in tissue culture and this inhibition could be reversed by thymidine alone, indicating that the primary target was TS. None of the compounds was a potent inhibitor of dihydrofolate reductase. These studies indicate that the

  描述了两个系列的非经典胸苷酸合酶（TS）抑制剂的合成和生物学活性。第一个是一系列10-炔丙基-5,8-二叠氮基水杨酸衍生物（10a-j），第二个是一系列类似的2-desamino衍生物（13a-c，k），两者在其上均具有更亲脂的取代基苯环比经典抗叶酸剂的CO-谷氨酸盐高。化合物10a-j通常以各种方式处理N- [6-（溴甲基）-3,4-二氢-4-氧代-2-喹唑啉基] -2,2-二甲基丙酰胺（6），以直接的方式制备。苯基取代的N-炔丙基苯胺（8），然后脱保护。由[6-（溴甲基）-4-氧代-3（4H）-喹唑啉基] 2，2-二甲基丙酸甲酯（11）类似地制备化合物13a-c，k。测试了这些化合物对纯化的L1210 TS的抑制作用以及对L1210细胞的体外抑制作用。这些非经典类似物中的几种达到了含有谷氨酸的TS抑制剂10-炔丙基-5,8-二氮杂az酸（1，CB3717）的TS抑制能力。2-氨基目标化合物10a-j通常是L1210
• Structure-Based Design of Lipophilic Quinazoline Inhibitors of Thymidylate Synthase
  作者：Terence R. Jones、Michael D. Varney、Stephen E. Webber、Kathleen K. Lewis、Gifford P. Marzoni、Cindy L. Palmer、Vinit Kathardekar、Katharine M. Welsh、Stephanie Webber、David A. Matthews、Krzysztof Appelt、Ward W. Smith、Cheryl A. Janson、J. E. Villafranca、Russell J. Bacquet、Eleanor F. Howland、Carol L. J. Booth、Steven M. Herrmann、Robert W. Ward、Jennifer White、Ellen W. Moomaw、Charlotte A. Bartlett、Cathy A. Morse

  DOI：10.1021/jm9502652

  日期：1996.1.1

  much binding affinity as the CO-glutamate which it had replaced. (v) The series of compounds were poorly water soluble, and also the potent TS inhibition shown by several of them did not translate into good cytotoxicity. Compounds with large cyclic groups linked to position 4 by an SO or SO(2) group did, however, have IC(50)'s in the range 1-5 microM. Of these, 4-(N-((3,4-dihydro-2-methyl-6-quinazolin

  为了开发新型的亲脂性胸苷酸合酶（TS）抑制剂，大肠杆菌TS与FdUMP的三元复合物的X射线结构和抑制剂10-炔丙基-5,8-二氮杂草酸（CB3717）被用作基于结构的基础设计。总共合成了31种缺乏谷氨酸残基的新型亲脂性TS抑制剂。它们中的26个共有N-（（（3,4-二氢-2-甲基-6-喹唑啉基）甲基）-N-丙-2-炔基苯胺+ ++结构，其中苯胺被简单的亲脂性取代基适当取代在位置3或4，或同时在两个位置。测试化合物对大肠杆菌TS和人TS的抑制作用，以及对鼠白血病，人白血病和胸腺嘧啶激酶缺陷型人腺癌的组织培养生长的抑制作用。确定了五种与大肠杆菌TS复合的抑制剂的晶体结构。这项研究得出了五个主要结论。（i）3个取代基，例如CF（3），碘或乙炔基，最多可将结合提高1个数量级，在CF（3）的情况下，已证明可填充酶附近的一个口袋。（ii）一个简单的强吸电子取代基，如4位的NO（2）或CF（3）SO（2
• Intramolecular aromatic substitution and amino-Claisen rearrangement in substitutedN-(2-propynyl)anilines on electron impact
  作者：D. V. Ramana、M. S. Sudha

  DOI：10.1002/jms.1190300713

  日期：1995.7

  N-(2-Propynyl)anilines undergo amino-Claisen rearrangement to a minor extent in the ion source, losing a molecule of HCN under electron impact conditions. However, metastable molecular ions with energies closer to threshold undergo Claisen rearrangement giving rise to more abundant [M − HCN]+· ions in the first field-free region. Loss of a hydrogen from the molecular ion gives rise to the base peak in the mass spectrum of N-(2-propynyl)aniline. The hydrogen that is expelled for the formation of the [M − H]+ ion is observed to be from the amino nitrogen, propargylic carbon and the ortho-carbon of the ring. The last process leads to a cyclic fragment involving intramolecular aromatic substitution. Double oxygen migration from the nitro group to the triple bond, due to the ortho effect, yields an abundant ion at m/z 105 in N-(2-propynyl)-o-nitroaniline. The proposed fragmentation pathways and ion structures are substantiated by high-resolution data, B/E and B2/E linked-scan spectra, collisionally activated dissociation–B/E linked-scan spectra and deuterium isotopic labelling.

  N-(2-炔丙基)苯胺在离子源中会发生少量的氨基克莱森重排反应，在电子轰击条件下失去一分子HCN。然而，能量接近阈值的亚稳态分子离子会经历克莱森重排，在第一个无场区域产生更丰富的[M-HCN]+·离子。从分子离子中失去一个氢原子会在N-(2-炔丙基)苯胺的质谱中形成基峰。形成[M-H]+离子的氢原子来自氨基氮、炔丙基碳和环的邻位碳。最后一个过程导致形成涉及分子内芳香取代的环状碎片。由于邻位效应，硝基中的双氧向三键迁移，在N-(2-炔丙基)-邻硝基苯胺中产生m/z 105的丰富离子。所提出的碎裂途径和离子结构通过高分辨数据、B/E和B2/E链扫描谱、碰撞诱导解离-B/E链扫描谱和氘同位素标记得到证实。