benzo[d]oxepine-2,4(1H,5H)-dione | 4406-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: benzo[d]oxepine-2,4(1H,5H)-dione
• 英文别名: 1,5-Dihydro-3-benzoxepine-2,4-dione
• CAS: 4406-80-8
• 化学式: C₁₀H₈O₃
• 分子量: 176.172
• InChiKey: JPEZMTNROYLGTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzo[d]oxepine-2,4(1H,5H)-dione 在 咪唑 、 盐酸 、 锂硼氢 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 62.25h， 生成 (S)-2-[2-(2,2-dimethoxyethyl)phenyl]-N-(2-hydroxy-1-phenylethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  作为 NMDA 受体拮抗剂的 1-取代四氢-3-苯并氮杂的不对称合成

  摘要：

  已进行 1-取代的四氢-3-苯并氮杂 (R)-15 和 (S)-15 的新型不对称合成。以邻苯二乙酸 (1) 和 (R)-苯基甘氨醇作为手性助剂，合成了三环恶唑内酰胺 (3R)-10 作为关键中间体。(3R)-10 与 LDA 的去质子化导致烯醇化物，其被不同的芳烷基和烷基卤化物捕获以产生具有高非对映选择性的 6-取代恶唑内酰胺 (6R)-12。最好的非对映体比例（约 95:5）是用苄基溴和 2-甲基苄基溴实现的。使用制备型HPLC分离非对映体以获得非对映体纯的(6R)-12。两个连续的还原程序（LiAlH4/AlCl3，然后是 NH4HCO2，Pd/C）产生对映异构纯的 1-取代四氢-3-苯并氮杂 (R)-15。从 (R)- 和 (S)-苯基甘氨醇开始合成提供了对映异构体 (R)-15 和 (S)-15，研究了它们对 NMDA 受体的 PCP 结合位点的亲和力。对映体对的 NMDA 受体亲和力非常相似。2-甲基苄基取代衍生物

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600746
• 作为产物：
  描述：

  1,2-苯二乙酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到benzo[d]oxepine-2,4(1H,5H)-dione
  参考文献：
  名称：

  作为 NMDA 受体拮抗剂的 1-取代四氢-3-苯并氮杂的不对称合成

  摘要：

  已进行 1-取代的四氢-3-苯并氮杂 (R)-15 和 (S)-15 的新型不对称合成。以邻苯二乙酸 (1) 和 (R)-苯基甘氨醇作为手性助剂，合成了三环恶唑内酰胺 (3R)-10 作为关键中间体。(3R)-10 与 LDA 的去质子化导致烯醇化物，其被不同的芳烷基和烷基卤化物捕获以产生具有高非对映选择性的 6-取代恶唑内酰胺 (6R)-12。最好的非对映体比例（约 95:5）是用苄基溴和 2-甲基苄基溴实现的。使用制备型HPLC分离非对映体以获得非对映体纯的(6R)-12。两个连续的还原程序（LiAlH4/AlCl3，然后是 NH4HCO2，Pd/C）产生对映异构纯的 1-取代四氢-3-苯并氮杂 (R)-15。从 (R)- 和 (S)-苯基甘氨醇开始合成提供了对映异构体 (R)-15 和 (S)-15，研究了它们对 NMDA 受体的 PCP 结合位点的亲和力。对映体对的 NMDA 受体亲和力非常相似。2-甲基苄基取代衍生物

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600746

文献信息

• Efficient cyclodehydration of dicarboxylic acids with oxalyl chloride
  作者：Grigory Kantin、Evgeny Chupakhin、Dmitry Dar'in、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.089

  日期：2017.8

  Literature examples illustrating the use of oxalyl chloride to prepare dicarboxylic acid anhydrides are surprisingly limited. At the same time, we have discovered a method involving the use of this readily available reagent which allowed the preparation of novel cyclic anhydrides where other, more conventional, methods had failed. Herein, we demonstrate that the method is applicable to a wide diversity

  令人惊讶地限制了说明使用草酰氯制备二羧酸酐的文献实例。同时，我们发现了一种方法，该方法涉及使用这种现成的试剂，该试剂可在其他更常规的方法失败的情况下制备新型环酐。在本文中，我们证明了该方法适用于多种底物，无需色谱纯化即可提供良好的环酸酐产量，并且在需要二羧酸环脱水的任何时候都可以将其视为合成工具的选择。
• Beyond the Five and Six: Evaluation of Seven-Membered Cyclic Anhydrides in the Castagnoli–Cushman Reaction
  作者：Mykhailo I. Adamovskyi、Sergey V. Ryabukhin、Dmitriy A. Sibgatulin、Eduard Rusanov、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03426

  日期：2017.1.6

  method worked with imines generated from aromatic or α-branched aliphatic aldehydes and is amenable for both parallel synthesis and scale-up. The procedure for epimerization of the resulting trans-disubstituted tetrahydrobenzo[d]azepines to their cis isomers was also developed.

  与苯并[ d ]氧杂环庚烷-2,4（1 H，5 H）-二酮作为酸酐组分的Castagnoli–Cushman反应可用于制备2,3-二取代的4-氧代-2,3,4,5-四氢呋喃-1 H-苯并[ d ]氮杂-1-羧酸的产率为21–75％，反式非对映选择性良好。该方法适用于由芳族或α-支化脂族醛生成的亚胺，适用于平行合成和放大。还开发了将所得的反式-二取代的四氢苯并[ d ]氮杂环庚烷异构化成其顺式异构体的方法。
• o-Phenylenediacetic Acid Anhydride in the Castagnoli–Cushman Reaction: Extending the Product Space to ε-Lactams
  作者：Mikhail Krasavin、Olga Bakulina、Dmitry Dar’in

  DOI：10.1055/s-0036-1588714

  日期：2017.6

  The diversity of lactam products accessible by the Castagnoli–Cushman reaction (CCR) of imines and dicarboxylic acid anhydrides has been extended to privileged e-lactams. This novel variant of the CCR using o-phenylenediacetic anhydride is often high-yielding and remarkably diastereoselective and allows the use of α-C–H imines.

  可通过亚胺和二羧酸酐的 Castagnoli-Cushman 反应 (CCR) 获得的内酰胺产品的多样性已扩展到特权 e-内酰胺。这种使用邻苯二乙酸酐的 CCR 新变体通常具有高产率和显着的非对映选择性，并允许使用 α-C-H 亚胺。
• [EN] TRICYCLIC HPK1 INHIBITOR AND USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEUR DE HPK1 TRICYCLIQUE ET SON UTILISATION<br/>[ZH] 三并环类HPK1抑制剂及其用途
  申请人：SHANDONG XUANZHU PHARMA CO LTD

  公开号：WO2022188823A1

  公开（公告）日：2022-09-15

  本发明属于医药技术领域，具体涉及一类三并环类HPK1抑制剂化合物、其药学上可接受的盐或其立体异构体，含有所述化合物、其药学上可接受的盐或其异构体的药物组合物及制剂，制备所述化合物、其药学上可接受的盐或其立体异构体的方法，以及所述化合物、其药学上可接受的盐或其立体异构体的用途。
• One-Pot Sequence of Staudinger/aza-Wittig/Castagnoli–Cushman Reactions Provides Facile Access to Novel Natural-like Polycyclic Ring Systems
  作者：Rodion Lebedev、Dmitry Dar’in、Grigory Kantin、Olga Bakulina、Mikhail Krasavin

  DOI：10.3390/molecules27238130

  日期：——

  one-pot Staudinger/aza-Wittig/Castagnoli-Cushman reaction sequence for a series of azido aldehydes and homophthalic anhydrides is described. The reaction proceeded at room temperature and delivered novel polyheterocycles related to the natural product realm in high yields and high diastereoselectivity. The methodology has been extended to three other cyclic anhydrides. These further unravel the potential

  描述了一系列叠氮醛和高邻苯二甲酸酐的单锅施陶丁格/aza-Wittig/Castagnoli-Cushman 反应序列的实现。该反应在室温下进行，并以高产率和高非对映选择性提供与天然产物领域相关的新型多杂环化合物。该方法已扩展到其他三种环状酸酐。这些进一步揭示了 Castagnoli-Cushman 反应在生成多杂环分子支架方面的潜力。