benzyl 2-diazopent-4-enoate | 1231734-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazopent-4-enoate
• 英文别名: benzyl α-allyldiazoacetate；Benzyl 2-diazopent-4-enoate
• CAS: 1231734-95-4
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: DOVXKRGSOCCZFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazopent-4-enoate 在 triphenylmethylium hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种顺式-α,β-不饱和烯烃化合物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了属于有机合成技术领域的一种顺式‑α,β‑不饱和烯烃化合物的制备方法。所述方法为：在非金属碳正离子盐的存在下，将α‑重氮化合物的1,2‑负氢转移反应。本发明所述的顺式‑α,β‑不饱和烯烃化合物的合成方法具有科学合理，环境友好，合成方法简单，目标化合物产率较高，产物易于纯化等特点。

  公开号：

  CN110317134B
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 benzyl 2-diazopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成α-烷基-β-酮酸酯：恶唑硼烷鎓离子催化的不对称Roskamp反应

  摘要：

  破坎普：朝向用α -烷基diazoester与醛标题反应已经开发手性α-烷基-β酮酯的催化路线（参见方案）。该反应具有高至优异的对映选择性，这方法适用于天然信息素sitophilate一个简明的两步合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201204350

文献信息

• Three-Component Reactions of Diazoesters, Aldehydes, and Imines Using a Dual Catalytic System Consisting of a Rhodium(II) Complex and a Lewis Acid
  作者：Yasunori Toda、Wakatake Kaku、Makoto Tsuruoka、Sho Shinogaki、Tomoka Abe、Hideaki Kamiya、Ayaka Kikuchi、Kennosuke Itoh、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00865

  日期：2018.5.4

  A dual catalytic system, dirhodium tetrapivalate/ytterbium(III) triflate, enables the three-component reactions of α-alkyl-α-diazoesters, aromatic aldehydes, and N-benzylidenebenzylamine derivatives to afford the corresponding β-amino alcohols in good yields after hydrolysis of the oxazolidine cycloadducts, whereas no β-amino alcohols are obtained in the absence of ytterbium(III) triflate. A similar

  双新戊酸酯/三氟甲磺酸y（III）双催化体系使α-烷基-α-重氮酸酯，芳族醛和N-亚苄基苄胺衍生物的三组分反应能够在水解后以良好收率提供相应的β-氨基醇的化合物是恶唑烷环加合物，而在没有三氟甲磺酸（（III）的情况下没有获得β-氨基醇。发现类似的双重催化体系，四乙酸二钠/三氟甲磺酸y（III），可有效地以高产率促进α-芳基-α-重氮酸酯的反应。此外，描述了使用重氮丙二酸二甲酯的反应。
• Catalytic Asymmetric Roskamp Reaction of α-Alkyl-α-diazoesters with Aromatic Aldehydes: Highly Enantioselective Synthesis of α-Alkyl-β-keto Esters
  作者：Wei Li、Jun Wang、Xiaolei Hu、Ke Shen、Wentao Wang、Yangyang Chu、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja102832f

  日期：2010.6.30

  The first catalytic enantioselective Roskamp reaction of alpha-alkyl-alpha-diazoesters with aromatic aldehydes was realized using a simple chiral N,N'-dioxide-scandium(III) complex. Remarkably, with 0.05 mol % catalyst, the reaction was performed well over a series of substrates, giving the desired products chemoselectively in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 98% ee) under

  使用简单的手性 N,N'-二氧化钪 (III) 配合物实现了 α-烷基-α-重氮酯与芳香醛的第一次催化对映选择性 Roskamp 反应。值得注意的是，使用 0.05 mol% 的催化剂，该反应在一系列底物上进行得很好，在温和的条件下以优异的产率（高达 99%）和对映选择性（高达 98% ee）化学选择性地得到所需的产物。该协议为手性 α-烷基-β-酮酯和 1,3-二醇的合成提供了一种有前途的方法。
• Visible-Light-Induced Catalysis: A Regioselectivity Switch between [2+1] and [2+2] Cycloaddition of Diazocarbonyls with Olefins
  作者：Jian Lv、Huixin Qiu、Lirong Wen

  DOI：10.1055/a-1786-6496

  日期：2022.9

  Visible-light-promoted [2+1] and [2+2] cycloaddition reactions of diazocarbonyls with olefins have been developed, affording functionalized cyclopropanes and cyclobutanes, respectively. In visible-light catalysis of Ir(ppy)3, a simple addition of Rh2(OAc)4 switches the regioselectivity from [2+1] to [2+2] cycloaddition with good reactivity and high regioselectivity.

  已经开发了重氮羰基与烯烃的可见光促进的 [2+1] 和 [2+2] 环加成反应，分别得到官能化的环丙烷和环丁烷。在 Ir(ppy) 3的可见光催化中，Rh 2 (OAc) 4的简单添加将区域选择性从 [2+1] 转变为 [2+2] 环加成，具有良好的反应性和高区域选择性。
• Heterogeneous Iridium-Catalyzed Carbene N–H Bond Insertion with α-Alkyl Diazo Esters
  作者：Ping Guo、Yan Chen、Lei Tao、Shufang Ji、Ruixue Zhang、Zedong Zhang、Xiao Liang、Dingsheng Wang、Yadong Li、Jie Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.3c05635

  日期：2024.4.5

  A heterogeneous iridium single-atom site catalyst (Ir-SA) was synthesized and investigated in catalyzing the carbene insertion reaction with challenging α-alkyl diazo ester substrates. With only 0.23 mol % catalyst loading, our Ir-SA demonstrated remarkable performance in heterogeneous carbene N–H bond insertion reactions involving various (hetero) aryl amines coupled with α-alkyl diazo esters. Notably

  合成了一种非均相铱单原子位点催化剂（Ir-SA），并研究了其在催化具有挑战性的α-烷基重氮酯底物的卡宾插入反应中的作用。仅 0.23 mol% 的催化剂负载量，我们的 Ir-SA 在涉及各种（杂）芳基胺与 α-烷基重氮酯偶联的非均相卡宾 N-H 键插入反应中表现出了卓越的性能。值得注意的是，在使用具有两个反应位点的手性二氨基底物的情况下，Ir-SA 对单个卡宾 N-H 插入表现出高选择性，从而导致一类不对称手性二氨基配体的生成。进一步的机制研究表明，与β-氢化物消除或下游双N-H键插入相比，与单N-H键插入步骤相关的较低活化势垒，解释了在由以下催化的卡宾插入反应中观察到的显着选择性。 Ir-SA。
• Enantioselective Synthesis of α-Alkyl-β-ketoesters: Asymmetric Roskamp Reaction Catalyzed by an Oxazaborolidinium Ion
  作者：Lizhu Gao、Byung Chul Kang、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1002/anie.201204350

  日期：2012.8.13

  Breaking kamp: A catalytic route toward chiral α‐alkyl‐β‐ketoesters using the title reaction of α‐alkyl diazoester with aldehydes has been developed (see scheme). The reaction proceeds with high to excellent enantioselectivities and this methodology was applied to a concise two‐step synthesis of the natural pheromone sitophilate.

  破坎普：朝向用α -烷基diazoester与醛标题反应已经开发手性α-烷基-β酮酯的催化路线（参见方案）。该反应具有高至优异的对映选择性，这方法适用于天然信息素sitophilate一个简明的两步合成。