3-methylene-2-(p-tolyl)isoindolin-1-one | 131119-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-methylene-2-(p-tolyl)isoindolin-1-one
• 英文别名: 3-Methylene-2-(p-tolyl)-isoindol-1-one；3-methylidene-2-(4-methylphenyl)isoindol-1-one
• CAS: 131119-95-4
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• 分子量: 235.285
• InChiKey: SORFFKMGCFZMML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-2-(p-tolyl)isoindolin-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 生成 2-(4-Tolyl)-3-methylphthalimidine
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalysed Heteroannulation with Terminal Alkynes: a Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of (Z)-3-Aryl(alkyl)idene Isoindolin-1-ones

  摘要：

  A highly regio- and stereoselective method for the synthesis of (Z)-3-aryl(alkyl)idene isoindolin-1-ones through palladium-copper catalysis is described. 2-Iodobenzamide 1 and its substituted derivatives 2-10 were reacted with terminal alkynes 11-19 in the presence of (PPh3)(2)PdCl2, CuI, and Et3N in DMF mostly at 80 degrees C for 16 h to yield the 2-alkynyl substituted benzamides 20-38, 40-45, 77 which could then be cyclised with NaOEt in EtOH to the 3-aryl(alkyl)idene isoindolin-1-ones 46-49, 51, 53-55, 57, 59-71, 73 and 75. In certain cases, the isoindolin-1-ones 50, 52, 56 and 58 could be directly obtained by the palladium-catalysed reactions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00359-8
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基苯甲酰氯 在 全氟碘代丁烷 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-methylene-2-(p-tolyl)isoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内酰胺化邻乙烯基苯甲酰胺合成异吲哚啉酮

  摘要：

  据报道，通过邻乙烯基苯甲酰胺分子内酰胺化合成异吲哚啉酮的方法。使用全氟丁基碘作为氧化剂，可以中等至极好的收率制备各种N-芳基异吲哚啉酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000260
• 作为试剂：
  描述：

  三(三甲基硅基)硅烷 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 在 奎宁环 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 3-methylene-2-(p-tolyl)isoindolin-1-one 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过氢化硅烷化和氘硅烷化光氧化还原合成含硅异吲哚啉-1-酮和氘代类似物

  摘要：

  描述了一种通过有机光氧化还原和氢原子转移过程的协同组合合成含硅异吲哚啉-1-酮和氘代类似物的高效、实用且无金属的方案。该策略具有温和的反应条件、高原子经济性和优异的官能团相容性，可产生大量结构多样且有价值的产品，并具有良好的收率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00576

文献信息

• Manganese-Catalyzed [3 + 2] Cyclization of Ketones and Isocyanates via Inert C–H Activation
  作者：Jiaqi Huo、Yunhui Yang、Congyang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00857

  日期：2021.5.7

  manganacycles with isocyanates were first reported by Kaesz and Liebeskind in 1975 and 1990, respectively. The buildup of a closed manganese catalytic cycle for the reaction of ketones and isocyanates remains an unsolved problem. Herein, an unprecedented trio of Me2Zn/AlCl3/AgOTf is developed to build up manganese catalysis, which enables the [3 + 2] cyclization of ketones with isocyanates via inert C–H

  Kaesz和Liebeskind分别于1975年和1990年首次报道了芳族酮的化学计量的环氧化锰以及由此形成的甘环与异氰酸酯的进一步反应。酮和异氰酸酯反应的封闭锰催化循环的建立仍然是一个未解决的问题。在此，开发出了前所未有的三元组Me 2 Zn / AlCl 3 / AgOTf，以建立锰催化作用，这使得酮与异氰酸酯的[3 + 2]环化反应通过惰性的C–H活化作用可以直接获得3-亚烷基邻苯二甲酰亚胺。其他过渡金属催化剂无法实现的方法。
• A Sulfone‐Containing Imidazolium‐Based Brønsted Acid Ionic Liquid Catalyst Enables Replacing Dipolar Aprotic Solvents with Butyl Acetate
  作者：Ahmed El‐Harairy、Yiliqi、Bingbing Lai、Luigi Vaccaro、Minghao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/adsc.201900246

  日期：2019.7.11

  media has emerged as a new facet of green chemistry. In this paper, a sulfone‐containing imidazolium‐based Brønsted acid ionic liquid was prepared and used as a recyclable acid catalyst. The ionic liquid catalyst enables the use of an industrially acceptable and environmentally benign solvent, butyl acetate, as the reaction medium. The ionic liquid/butyl acetate biphasic system was successfully utilized

  用对环境有益的介质代替偶极和非质子传递溶剂已成为绿色化学的一个新方面。在本文中，制备了含砜的咪唑基布朗斯台德酸离子液体，并将其用作可循环利用的酸催化剂。离子液体催化剂能够使用工业上可接受且对环境无害的溶剂乙酸丁酯作为反应介质。离子液体/乙酸丁酯双相系统已成功用于许多有机反应中，这些反应通常严重依赖于偶极和非质子溶剂。
• A Highly Regio and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-3-Aryl(alkyl)idene Isoindolin-1-ones via Palladium Catalyzed Annulation of Terminal Alkynes
  作者：M. Khan、Nitya Kundu

  DOI：10.1055/s-1997-1049

  日期：——

  o-Iodobenzamide or its N-substituted derivatives 4-10 and terminal alkynes 11-17 reacted in DMF in the presence of bis(triphenylphosphine)palladium(II)chloride, cuprous iodide and triethylamine leading to (Z)-3-arylidene isoindolin-1-ones (22, 24, 27 and 28) or o-alkynyl N-substituted benzamides (I). The latter could be cyclised with sodium in ethanol in a completely regio and stereoselective manner to (Z)-3-aryl(alkyl)idene isoindolin-1-ones 18-35.

  o-碘苯甲酰胺或其N-取代衍生物4-10与末端炔烃11-17在二甲基甲酰胺中，在双(三苯基膦)二氯化钯、碘化亚铜和三乙胺的存在下反应，得到（Z）-3-芳基亚甲基异吲哚啉-1-酮（22, 24, 27 和 28）或o-炔基N-取代苯甲酰胺（I）。后者可在乙醇中与钠完全区域和立体选择性环化为（Z）-3-芳基（烷基）亚甲基异吲哚啉-1-酮18-35。
• Rhodium(III)-Catalyzed Amidation of Aryl Ketone<i>O</i>-Methyl Oximes with Isocyanates by CH Activation: Convergent Synthesis of 3-Methyleneisoindolin-1-ones
  作者：Bing Zhou、Wei Hou、Yaxi Yang、Yuanchao Li

  DOI：10.1002/chem.201204448

  日期：2013.4.8

  Going green! The rhodium(III)‐catalyzed annulation of aryl ketone O‐methyl oximes with isocyanates for the synthesis of 3‐methyleneisoindolin‐1‐ones is reported (see scheme). This reaction exhibits high regioselectivity, functional‐group tolerance, and broad substrate scope, without the use of additives or production of environmentally hazardous waste.

  走向绿色！据报道，铑（III）催化的芳基酮O-甲基肟与异氰酸酯的环化反应可合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮（参见方案）。该反应具有较高的区域选择性，官能团耐受性和广泛的底物范围，而无需使用添加剂或不产生对环境有害的废物。
• Synthesis of 3-alkylidene phthallmidines by reaction of isocyanates with ortho-manganated aromatic ketones.
  作者：Lanny S. Liebeskind、Stacey A. Johnson、J.Stuart McCallum

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97631-7

  日期：1990.1

  Heating ortho-manganated aromatic ketones and RNCO (R = Et, n-Pr, p-tolyl) in dioxane for 3 – 7 h leads to production of 3-alkylidene phthalimidines. The alkylidene phthalimidines derived from aliphatic isocyanates were unstable and were reduced to phthalimidines prior to purification and characterization.

  在二恶烷中加热邻锰芳香族酮和RNCO（R = Et，n -Pr，对甲苯基）3至7小时可产生3-亚烷基邻苯二甲酰亚胺。衍生自脂族异氰酸酯的亚烷基邻苯二甲酰亚胺是不稳定的，并且在纯化和表征之前被还原成邻苯二甲酰亚胺。