(2'-Methoxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)-phosphonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (2'-Methoxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: 1-(2-Diethoxyphosphorylnaphthalen-1-yl)-2-methoxynaphthalene
• 化学式: C₂₅H₂₅O₄P
• 分子量: 420.445
• InChiKey: YAJAKNXNVKXVAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'-Methoxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)-phosphonic acid diethyl ester 在 萘 、 lithium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₂₁H₁₅BrO
  参考文献：
  名称：

  远程合作组策略使配体能够促进不对称金催化

  摘要：

  通过手性配体金属的配合，首次实现了加速性不对称金催化。设计的手性联萘基配体中不对称定位的远端酰胺基团起一般碱催化剂的重要作用，并选择性地促进4-allen-1-ols环化成一个前手性异戊烯面。该反应大多数是与非手性底物高度对映选择性的，并且由于催化的加速性质，允许低至100ppm的负载。在任何主链sp 3上都存在一个预先存在的手性中心碳-碳，该反应保持高效，最重要的是，无论底物的立体化学如何，都能保持出色的异戊烯表面选择性。通过使用配体和底物对映体的不同组合，现在可以以极高的选择性获得通用的2-乙烯基四氢呋喃的所有四种立体异构体。该化学的基础设计揭示了一种新颖的，概念上独特的策略来应对具有挑战性的不对称金催化，迄今为止，该策略依赖于减速性不对称空间位阻方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09136
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2′-hydroxy-(1,1′-binaphthalen)-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (2'-Methoxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Efficient Multigram Syntheses of Air-Stable, Chiral Primary Phosphine Ligand Precursors via Palladium-Catalyzed Phosphonylation of Aryltriflates

  摘要：

  Air-stable, chiral primary phosphines have been synthesized on a multigram scale. The key synthetic step is an optimized palladium-catalyzed phosphonylation reaction of aryltriflates, which opens up a valuable synthetic route to a chiral scaffold that is easily derivatized into novel phosphines.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316825

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross Coupling with Homochiral Phosphine Ligands Having Tetrahydro-1H-imidazo[1,5-a]indole Backbone
  作者：Yasuhiro Uozumi、Yutaka Matsuura、Toshimasa Suzuka、Takayasu Arakawa、Yoichi Yamada

  DOI：10.1055/s-0036-1589407

  日期：——

  nyltetrahydro-1H-imidazo[1,5-a]indol-1-one, bearing PPh2, P(t-Bu)2, and P(c-Hex)2 groups were designed and prepared with a view toward using them in aqueous heterogeneous asymmetric Suzuki–Miyaura biaryl coupling. The asymmetric coupling of 2-substituted 1-iodonaphthalenes and 2-substituted naphthalen-1-ylboronic acid took place in water under heterogeneous conditions in the presence of 10 mol% palladium

  笔者想用这篇文章来教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日。 抽象的 两亲性聚苯乙烯-聚乙二醇树脂负载的手性咪唑并吲哚膦（PS-PEG-L *），（3 R，9a S）-2-芳基-3-（2-二烷基膦基）苯基四氢-1 H-咪唑[1 ，5-一个]吲哚-1-酮，轴承PPH 2，P（吨-Bu）2和P（c ^ -六角）2个基团被设计，并用制备视图朝向在含水多相不对称铃木-宫浦联芳基使用它们耦合。2-取代的1-碘萘和2-取代的萘-1-基硼酸在不均匀条件下于水中在10摩尔％的PS-PEG-L * -Pd络合物钯存在下进行不对称偶联，生成多达94个（的％eeS）-2，2′-二取代的1，1′-联萘基。 两亲性聚苯乙烯-聚乙二醇树脂负载的手性咪唑并吲哚膦（PS-PEG-L *），（3 R，9a S）-2-芳基-3-（2-二烷基膦基）苯基四氢-1 H-咪唑[1 ，5-一个]吲哚-1-酮，轴承PPH 2，P（吨-Bu）2和P（c
• Syntheses and Applications of 2-Phosphino-2‘-alkoxy-1,1‘-binaphthyl Ligands. Development of a Working Model for Asymmetric Induction in Hydrovinylation Reactions
  作者：Biswajit Saha、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo062044h

  日期：2007.3.1

  Among the handful of monophosphine ligands that effect asymmetric hydrovinylation of vinylarenes, 2-diphenylphosphino-2‘-methoxy-1,1‘-binaphthyl (MOP) is among the most accessible. Addition of a methyl group at the 3‘-position of this ligand significantly improves the enantioselectivity of hydrovinylation of prototypical alkenes. Introduction of a chiral phospholane at the C2 position of this scaffolding

  在影响乙烯基芳烃不对称氢乙烯基化的少数单膦配体中，最容易获得的是2-二苯基膦基2'-甲氧基-1,1'-联萘基（MOP）。在该配体的3'-位处添加甲基显着改善了原型烯烃的水乙烯基化的对映选择性。在该支架的C 2位置引入手性磷杂环戊烯对对映选择性没有影响。这些结果与针对该严格反应的不对称诱导所提出的模型是一致的。
• PHOSPHINE LIGANDS FOR CATALYTIC REACTIONS
  申请人：Shekhar Shashank

  公开号：US20120022252A1

  公开（公告）日：2012-01-26

  The disclosure is directed to: (a) phosphacycle ligands; (b) methods of using such phosphacycle ligands in bond forming reactions; and (c) methods of preparing phosphacycle ligands.

  本公开涉及：(a)磷环配体；(b)使用此类磷环配体进行键合反应的方法；以及(c)制备磷环配体的方法。
• Taming a Functional Group: Creating Air-Stable, Chiral Primary Phosphanes
  作者：Rachel M. Hiney、Lee J. Higham、Helge Müller-Bunz、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/anie.200602143

  日期：2006.11.6
• Generation of the 1,3-Phosphasilolene Skeleton from Ortho-Silylated Biarylphosphonates
  作者：E. Vedejs、O. Daugulis、S. T. Diver、D. R. Powell

  DOI：10.1021/jo972229b

  日期：1998.4.1

  Treatment of diethyl 2-(3-trimethylsilyl)biphenylphosphonate 15 with excess methyllithium affords a mixture of the 2H-benzo[d]-1,3-phosphasilolen-1-one 16 together with the silyl transfer product 17. Deuterium incorporation studies show that the mechanism involves the conversion from 15 to 19 and 20, followed by formation of a siliconate intermediate 21. Cleavage of an exocyclic Si-C bond affords 16 while endocyclic C-Si cleavage leads to 17. The phosphasilolene structure 16 is confirmed by X-ray crystallography.