2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)cyclohex-2-en-1-one | 203111-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[hydroxy-(4-methylphenyl)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 203111-47-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: HPDWAJDVIGDHRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)cyclohex-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-2-(p-methylbenzylidenecyclohex)-3-enone
  参考文献：
  名称：

  (E)-2-亚芳基-3-环己烯酮和伯胺通过亚胺缩合-异芳构化合成2-苄基N-取代苯胺

  摘要：

   抽象的 已经报道了由( E )-2-亚芳基-3-环己烯酮和伯胺无催化剂和无添加剂合成2-苄基N-取代苯胺。该反应通过连续的亚胺缩合-异构芳构化途径顺利进行，以可接受的高收率提供了一系列合成上有用的苯胺衍生物。温和的反应条件、不需要金属催化剂、操作简单和扩大生产的潜力是这种转变的一些突出优点。 贝尔斯坦 J. 组织。化学。 2024, 20, 1468–1475。 doi:10.3762/bjoc.20.130

  DOI：

  10.3762/bjoc.20.130
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 对甲基苯甲醛 在 7,37,44-Trimethoxy-9,12,32,35,45,48-hexaoxa-18,21,24,26-tetraza-25-phosphaundecacyclo[22.20.9.38,39.213,16.221,26.228,31.249,52.136,40.03,42.018,25.05,58]pentahexaconta-1(44),2,5,7,13,15,28(61),29,31(60),36,38,40(56),42,49(55),50,52(54),58,64-octadecaene 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  内幕功能化笼子作为创建沮丧的刘易斯对的工具

  摘要：

  通过将路易斯碱伴侣（Verkade的超碱）限制在分子腔中来获得沮丧的路易斯对（FLP）系统。缺少空腔的模型超碱在Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应中没有显示催化活性，而与氯化钛（IV）结合时，在相同条件下，包封的超碱却是一种有效的催化剂。内在功能化笼子对催化性能的关键作用还通过以下事实得到了证明：具有庞大取代基的模型超强碱生产活性催化剂的效率要低得多，以及通过抑制和底物选择实验。31P NMR光谱和质谱实验证明，当超碱被环戊撑碳烯（CTV）单元封端时，路易斯酸性和碱性配偶体之间没有发生相互作用，从而创建了真正的FLP活性体系。

  DOI：

  10.1002/anie.201808291

文献信息

• Substituted ( <i>E</i> )‐2‐Methylene‐3,4‐cyclohexenones through Direct and Convenient Synthesis from Cyclohexenone‐MBH Alcohol in the Presence of DMAP
  作者：Hong‐Xia Ren、Xiang‐Jia Song、Lin Wu、Zhi‐Cheng Huang、Ying Zou、Xia Li、Xiao‐Wen Chen、Fang Tian、Li‐Xin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201801301

  日期：2019.1.31

  An unexpected new reaction of cyclohexenone‐MBH alcohol catalyzed by DMAP has been successfully disclosed to prepare a series of substituted (E)‐2‐methylene‐3,4‐cyclohexenones in excellent yields (up to 93 %) under convenient reaction conditions. Scale‐up preparation and synthetic transformations have been conducted.

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。
• The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction: a new preparation of allylic alcohols from aldehydes and electron-deficient alkenes
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)83041-x

  日期：1998.9

  The chalcogeno-Baylis-Hillman reaction catalyzed by sulfides and selenides, the group 16 element compounds, in the presence of Lewis acids was developed. The reactions proceeded smoothly by the use of 1 equiv of TiCl4 to give the coupling products in moderate to good yields. Bis-chalcogenides and related compounds were investigated as a catalyst, and 1,5-diselenocyclooctane gave the best result owing

  在路易斯酸的存在下，开发了由硫化物和硒化物（第16组元素化合物）催化的硫属元素-Baylis-Hillman反应。通过使用1当量的TiCl 4使反应顺利进行，以中等至良好的产率得到偶联产物。研究了双硫族化物和相关化合物作为催化剂，由于阳离子中间体通过跨环相互作用而稳定，因此1,5-二硒代环辛烷的效果最佳。
• Efficient Baylis−Hillman Reactions of Cyclic Enones in Methanol As Catalyzed by Methoxide Anion
  作者：Sanzhong Luo、Xueling Mi、Hui Xu、Peng George Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo0491760

  日期：2004.11.1

  The Baylis−Hillman reactions of cyclic enones with a variety of aldehydes were investigated. 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was found to be a viable catalyst in promoting the reactions of sterically retarded substrates in methanol. The reactions showed clear solvent dependence and only occurred in hydroxylic solvents, especially in methanol. Further consideration on the steric character of

  研究了环状烯酮与各种醛类的Baylis-Hillman反应。发现1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）是促进空间延迟的底物在甲醇中反应的可行催化剂。反应显示出明显的溶剂依赖性，仅在羟基溶剂中发生，特别是在甲醇中。进一步考虑DBU的空间特性及其高碱度，再加上其他实验观察结果表明，甲醇盐阴离子应为“真正的” Baylis-Hillman催化剂。直接用甲醇盐作为催化剂进行类似反应的有效性已证实了这一点。提出这种类型的催化的反应途径取决于底物的选择。支持性的实验观察结果被证明并讨论了有关机械方面的考虑。该研究还表明，DBU和甲醇钠均可成功地用作甲醇中的有效催化剂，以促进一系列环烯酮（包括环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，γ-吡喃酮和γ-吡喃酮）的Baylis-Hillman反应。 1-苯并吡喃-4（4H）-一个。
• The chalcogeno-Baylis–Hillman reaction: the first examples catalysed by chalcogenides in the presence of Lewis acids
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama

  DOI：10.1039/a706821b

  日期：——

  The chalcogeno-Baylis–Hillman reaction catalysed by sulfides and selenides, the group 16 element compounds, in the presence of Lewis acids gave coupling products in moderate to good yield even after only 1 h at room temperature.

  硫化物和硒化物催化下的硫族元素(第16族元素化合物)在路易斯酸的存在下，于室温下仅1小时就能得到中等至良好收率的偶联产物。
• Switching the Reactivity of Dihydrothiopyran-4-one with Aldehydes by Aqueous Organocatalysis: Baylis–Hillman, Aldol, or Aldol Condensation Reactions
  作者：M. Saeed Abaee、Mohammad M. Mojtahedi、Ghasem F. Pasha、Elahe Akbarzadeh、Abbas Shockravi、A. Wahid Mesbah、Werner Massa

  DOI：10.1021/ol202145w

  日期：2011.10.7

  An aqueous medium containing catalytic amounts of a tertiary amine was employed to direct the chemoselectivity of the reaction of aldehydes with 1a. With DBU, 2 was formed at room temperature as a rare exemplary of Baylis–Hillman reactions in heterocyclic enones. DABCO alternated the pathway toward an aldol reaction to form syn/anti mixtures of 3 with the syn isomers being the major products. With

  使用含有催化量的叔胺的水性介质来指导醛与1a反应的化学选择性。使用DBU，在室温下形成2，这是杂环烯酮中Baylis-Hillman反应的罕见示例。DABCO改变了通往羟醛反应的途径，形成3的顺式/反式混合物，其中顺式异构体为主要产物。在Et 3 N下，醛醇缩合占主导地位。