1-ethoxyvinyl 2-chloroacetate | 89728-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-ethoxyvinyl 2-chloroacetate
• 英文别名: 1-ethoxyvinyl chloroacetate；1-Aethoxy-vinyl-chloracetat；1-Ethoxyethenyl 2-chloroacetate
• CAS: 89728-00-7
• 化学式: C₆H₉ClO₃
• mdl: MFCD19232148
• 分子量: 164.589
• InChiKey: XUWODHSNNWSKOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-52 °C(Press: 0.55-0.60 Torr)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxyvinyl 2-chloroacetate 生成 4-Chlor-3-(chloracetoxy)-crotonsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  Zwanenburg,B., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1963, vol. 82, p. 593 - 601

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸 、 乙氧基乙炔 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以81.6%的产率得到1-ethoxyvinyl 2-chloroacetate
  参考文献：
  名称：

  Highly asymmetric Pummerer-type reaction induced by ethoxy vinyl esters

  摘要：

  Ethoxy vinyl esters (EVE:2) were efficient reagents for promoting the asymmetric Pummerer reaction with high enantioselectivity and high yield in contrast to the generally used acid anhydrides. Increasing the electron-donating ability on the R function in EVE 2 tended to increase enantioselectivity. Consequently, effective asymmetric rearrangements were achieved using EVEs 2b,c bearing a methoxybenzoyloxy function. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00510-1
• 作为试剂：
  描述：

  2-((4-hydroxy-2,3,5,6-tetramethylphenyl)sulfinyl)benzoic acid 在 1-ethoxyvinyl 2-chloroacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2,3,5,6-tetramethyl-4'-thiaspiro[cyclohexane-4,3'-isochroman]-2,5-dien-1,1'-dione
  参考文献：
  名称：

  甲氧基苯衍生物的区域选择性亲核加成到对苯醌单O，S-乙缩醛的β-碳上。

  摘要：

  通过修饰乙缩醛部分，将富电子芳族化合物的对位选择性亲核加成到对苯醌单O，S-乙缩醛的乙缩醛碳的β-位置上。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.1658

文献信息

• A novel efficient sulfenylation method using quinone mono-O,S-acetals under mild conditions
  作者：Masato Matsugi、Kentoku Gotanda、Kenji Murata、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/a702912h

  日期：——

  A novel method for sulfenylation induced by aromatization of quinone mono-O,S-acetals is described.

  一种通过醌单-O,S-乙缩醛芳构化诱导硫醚化的新型方法被报道出来。
• Asymmetric Total Synthesis of Fredericamycin A: An Intramolecular Cycloaddition Pathway
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Nobuhisa Fukuda、Kiyosei Iio、Yoshifumi Takeda、Ken-ichi Kawaguchi、Tadaatsu Naka、Kazuhiro Higuchi、Emi Akiyama、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200500443

  日期：2005.10.21

  The asymmetric total synthesis of the potent antitumor antibiotic fredericamycin A ((S)-1) was achieved by the intramolecular [4+2] cycloaddition of the silylene-protected styrene derivative (S)-7 followed by the aromatic Pummerer-type reaction of the sulfoxide (S)-5. Although we had already succeeded in the total synthesis of racemic 1 by the same approach, synthesis of its asymmetric version was

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成
• Total Synthesis of the Antitumor Antibiotic (±)-Fredericamycin A by a Linear Approach
  作者：Yasuyuki Kita、Kiyosei Iio、Ken-ichi Kawaguchi、Nobuhisa Fukuda、Yoshifumi Takeda、Hiroshi Ueno、Ryuichi Okunaka、Kazuhiro Higuchi、Toshiaki Tsujino、Hiromichi Fujioka、Shuji Akai

  DOI：10.1002/1521-3765(20001103)6:21<3897::aid-chem3897>3.0.co;2-1

  日期：2000.11.3

  A linear approach to the total synthesis of racemic fredericamycin A (1) through the oxidative intramolecular [4 + 2] cycloaddition of a (phenylthio)acetylene-cobalt complex is described, which is applicable for the asymmetric total synthesis of naturally occuring 1. The highlight of this work is the aromatic Pummerer-type reaction with 1-ethoxyvinyl chloroacetate, which effects the introduction of

  描述了通过（苯硫基）乙炔-钴络合物的氧化性分子内[4 + 2]环加成反应，外消旋腓特烈霉素A（1）的总合成的线性方法，该方法适用于天然存在的1的不对称总合成。这项工作的重点是与1-乙氧基乙烯基氯乙酸酯的芳香族Pummerer型反应，该反应可将氧官能团引入高度官能化的，拥挤的多芳族ABC环部分的内部B环中。
• Some Recent Advances in Pummerer-type Reactions
  作者：Yasuyuki Kita

  DOI：10.1080/10426509708545516

  日期：1997.1.1

  first successful Pummerer-type reaction of the aromatic ring. In this review, we describe 1) the asymmetric Pummerer-type rearrangement induced by an O-silylated ketene acetal, 2) the asymmetric Pummerer-type rearrangement induced by an ethoxy vinyl acetate, 3) the additive-Pummerer-type reaction, 4) the asymmetric Pummerer-type cyclization induced by an O-silylated ketene acetal, and 5) the aromatic

  亚砜与酸酐的普默勒重排是合成 α 取代硫化物的有用方法，从合成和机械的角度来看都引起了相当大的关注。近年来，我们开发了两种新颖且重要的Pummerer型反应；i) 具有高度对映体过量的手性非外消旋亚砜的不对称 Pummerer 型反应，以及 ii) 芳香环的第一个成功的 Pummerer 型反应。在这篇综述中，我们描述了 1) 由 O-甲硅烷基化乙烯酮缩醛引起的不对称 Pummerer 型重排，2) 由乙氧基乙酸乙烯酯引起的不对称 Pummerer 型重排，3) 添加剂-Pummerer 型反应，4)由O-甲硅烷基化乙烯酮缩醛诱导的不对称Pummerer型环化，
• Lipase-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Prochiral 2,2-Disubstituted 1,3-Propanediols Using 1-Ethoxyvinyl Benzoate.
  作者：Shuji AKAI、Tadaatsu NAKA、Yasushi TAKEBE、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.48.1519

  日期：——

  The lipase-catalyzed asymmetric desymmetrization of the prochiral 2, 2-disubstituted 1, 3-propanediols was studied using various types of 1-ethoxyvinyl esters (1a-i). Although 1a-e with aliphatic acyl groups were not sufficient, use of the benzoate (1f) in combination with Candida rugosa lipases converted acyclic diols (2, 6) and cyclic diols (11-14) to the optically active compounds (3f, 7f, 15f-18f), bearing a quaternary carbon center, with moderate-to-high optical yields. These products were fairly stable against racemization under acidic conditions.

  使用各种1-乙氧基乙烯酯（1a-i）研究了脂肪酶催化下的手性2,2-二取代1,3-丙二醇的不对称去对称化。虽然带有脂肪族酰基的1a-e还不够，但使用苯甲酸酯（1f）与念珠菌脂酶结合，可将无环二醇（2,6）和环状二醇（11-14）转化为具有四元碳中心的光学活性化合物（3f,7f,15f-18f），光学收率中等至高。这些产品在酸性条件下对消旋化相当稳定。