5-hydroxy-6-methyl-3-oxo-heptanoic acid methyl ester | 55848-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 5-hydroxy-6-methyl-3-oxo-heptanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 5-hydroxy-6-methyl-3-oxoheptanoate
• CAS: 55848-84-5
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: HKLVOUFGQBCUPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-6-methyl-3-oxo-heptanoic acid methyl ester 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 6-isopropyl-2-methyl-4-oxo tetrahydro-2H-pyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Maitland–Japp inspired synthesis of dihydropyran-4-ones and their stereoselective conversion to functionalised tetrahydropyran-4-ones

  摘要：

  已开发出新的Maitland–Japp反应变体，可用于合成带有三级和四级立体中心的二氢吡喃和四氢吡喃，包括Civet中的官能化四氢吡喃和lasonolide A的A环。

  DOI：

  10.1039/c5ob00292c
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-methoxybuta-1,3-diene 在 四氯化钛 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.03h， 生成 5-hydroxy-6-methyl-3-oxo-heptanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  The one-pot, multi-component construction of highly substituted tetrahydropyran-4-ones using the Maitland–Japp reaction

  摘要：

  在被人们遗忘已久的 MaitlandâJapp 反应的基础上，一种用于合成高度取代的四氢吡喃-4-酮的单锅多组分反应得以实现。在路易斯酸的作用下，两种不同的醛和δ-酮的衍生物可以选择性地缩合生成四氢吡喃-4-酮，产量极高。研究发现，反应的非对映选择性取决于路易斯酸的性质和反应的温度。该方法还可用于生成对映体过量率超过 95% 的四氢吡喃-4-酮。

  DOI：

  10.1039/b508252h

文献信息

• Mechanism of Hydrolysis and Structure–Stability Relationship of Enaminones as Potential Prodrugs of Model Primary Amines
  作者：Vijay H. Naringrekar、Valentino J. Stella

  DOI：10.1002/jps.2600790213

  日期：1990.2

  compound, suggesting that the rate-controlling step in the hydrolysis of the enaminones was the proton addition to the vinyl carbon of the enaminone. Enaminones formed with cyclic 1,3-dicarbonyl compounds were significantly more stable than those formed with structurally similar acyclic compounds. Based on chemical stability considerations alone, enaminones do not appear to be good candidates as prodrugs of

  这项工作的目的是研究烯胺酮（伯胺和1,3-二羰基化合物之间形成的一类烯胺）的化学性质和结构稳定性关系，并评估其作为伯胺前药的潜在用途。发现烯胺酮的酸催化降解对用于形成烯胺酮的1，3-二羰基化合物的结构的微小差异非常敏感，但是对烯胺酮的胺部分的变化相对不敏感。发现烯胺酮水解的速率和1，3-二羰基化合物的pKa之间存在相关性，这表明烯胺酮水解的速率控制步骤是质子烯在烯胺酮的乙烯基碳上的加成。与环1形成的烯胺 3-二羰基化合物比用结构相似的无环化合物形成的化合物明显更稳定。仅基于化学稳定性的考虑，烯胺酮作为伯胺的前药似乎不适合作为候选药物。但是，有证据表明，在胺和1，3-酮酸酯或内酯之间形成的烯胺酮可能会受到酶催化的降解。可能需要进行进一步的研究，以设计因触发酶促反应而失稳的烯胺酮（该酶导致共轭损失）（例如，酯或内酯水解或氧化/还原事件）。在胺和1，3-酮酸酯或内酯之间形成的烯胺酮可能会受到酶催
• A CONVENIENT METHOD FOR THE PREPARATION OF δ-HYDROXY-β-KETOESTERS AND 6-ALKYL-5,6-DIHYDRO-4-HYDROXY-2-PYRONES. APPLICATION TO THE SYNTHESES OF KAWAIN AND DIHYDROKAWAIN
  作者：Toshio Izawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1975.161

  日期：1975.2.5

  The hydroxyketoesters[3] were easily lactonized to the corresponding lactones[4] in excellent yields by the hydrolysis with aqueous alkali, followed by acidification. The present method was successfully applied to the syntheses of dihydrokawain[7c] and kawain[7d].

  δ-羟基-β-酮酯[3] 和 6-烷基-5, 6-二氢-4-羟基-2-吡喃酮[4] 通过 TiCl4 促进的双烯酮 [1] 与各种醛的加成获得 [4]。 2]，然后用酒精处理。通过用碱水溶液水解，然后酸化，羟基酮酯 [3] 很容易内酯化为相应的内酯 [4]，收率极好。该方法已成功应用于二氢卡哇因[7c]和卡哇因[7d]的合成。
• Synthesis of 2,6-trans- and 3,3,6-trisubstituted tetrahydropyran-4-ones from Maitland–Japp derived 2H-dihydropyran-4-ones: a total synthesis of diospongin B
  作者：Paul A. Clarke、Nadiah Mad Nasir、Philip B. Sellars、Alejandra M. Peter、Connor A. Lawson、James L. Burroughs

  DOI：10.1039/c6ob01182a

  日期：——

  stereoelectronic preference for pseudo-axial addition of the nucleophile and trapping of the enolate from the opposite face. Application of these methods led to a synthesis of the potent anti-osteoporotic diarylheptanoid natural product diospongin B.

  梅特兰–贾普反应的6位取代2 H-二氢吡喃-4-酮产物已转化为含有不常见取代模式的四氢吡喃。用碳亲核试剂处理6-取代的-2 H-二氢吡喃-4-酮导致形成具有2,6-反式-立体化学排列的四氢吡喃环。相同的6-取代的2 H-二氢吡喃-4-酮与L的反应-Selectride导致形成3，6-二取代的四氢吡喃环，而用碳亲电试剂捕获中间烯醇化物进而导致形成3，3，6-三取代的四氢吡喃环。新取代基的相对立体化学构型由亲核试剂的伪轴向加成和从相反面捕获烯醇化物的立体电子偏好控制。这些方法的应用导致了有效的抗骨质疏松性二芳基庚烷天然产物双皂甙B的合成。
• Biomimetic Synthesis of Hyperolactones
  作者：Yingying Wu、Chao Du、Congcong Hu、Ying Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1021/jo102511x

  日期：2011.5.20

  pathway, hyperolactone D, 4-hydroxyhyperolactone D, and hyperolactone C were synthesized from methyl acetoacetate via Weiler’s dianion method, asymmetric allylic alkylation, biomimetic lactonization, oxidation, and cyclization. The stereochemistry of the quaternary carbon was controlled efficiently by Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation. This strategy was also used for the synthesis of hyperolactone

  通过仿生途径，通过魏勒二价阴离子法，不对称烯丙基烷基化，仿生内酯化，氧化和环化，由乙酰乙酸甲酯合成高内酯D，4-羟基高内酯D和高内酯C。季碳的立体化学可通过钯催化的不对称烯丙基烷基化得到有效控制。此策略也用于合成高内酯B。
• A short and convenient strategy for the synthesis of pyridazines via Diaza–Wittig reaction
  作者：Hassen Bel Abed、Oscar Mammoliti、Guy Van Lommen、Piet Herdewijn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.059

  日期：2012.11

  A convenient and selective synthesis of 6-substituted-4-hydroxy-3-methoxycarbonyl pyridazines has been developed via a diaza-Wittig reaction. The desired products substituted at the C6 position can be obtained from readily available starting materials under mild conditions. This represents an attractive new method for the synthesis of pyridazine derivatives. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.