(E)-1-acetyl-2,3-dihydro-3-(2-phenylmethylene)-2H-indol-2-one | 22144-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-acetyl-2,3-dihydro-3-(2-phenylmethylene)-2H-indol-2-one
• 英文别名: (E)-ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate；(E)-1-acetyl-3-benzylideneindolin-2-one；(E)-1-acetyl-3-benzylideneindolinone；(E)-N-acetyl-3-benzylideneoxindole；N-acetyl 3-benzylideneoxindole；1-acetyl-3-(E)-benzylidene-1,3-dihydro-indol-2-one；(3E)-1-acetyl-3-benzylideneindol-2-one
• CAS: 22144-87-2
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₂
• 分子量: 263.296
• InChiKey: ADKOASNFXXUYHB-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-acetyl-2,3-dihydro-3-(2-phenylmethylene)-2H-indol-2-one 以 乙腈 为溶剂， 生成 (Z)-1-acetyl-2,3-dihydro-3-(2-phenylmethylene)-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳基新毒素的固态光加成反应的结构研究

  摘要：

  检查了异构体2-呋喃基-和苄叉基亚辛多（2H-吲哚-2-酮）的光化学。在溶液中，EZ异构化是唯一通过激发单线态（在77 K而不是室温下在玻璃状溶液中发荧光）的过程。根据基于呋喃二烯衍生物的结构确定的预测，在结晶状态下，两个（Z）衍生物是光稳定的，该预测采用了非反应性Schmidtγ型排列。（E）呋喃二苯衍生物（1a）可以有效地产生（Phi = 0.3）从头到尾的二聚体，这与反应性α型晶体结构完全一致，符合拓扑化学原理。相反，相应的亚苄基（1b）衍生物反应缓慢（Phi <0. 01），主要生成聚合物，尽管确定晶体结构表明它同样属于α型并且符合拓扑化学法则。反应性的差异是基于（i）苯环相对于吲哚平面的扭曲以及（ii）从电荷密度发现的较高的整体内聚能和相对的分子之间的相互作用能较低而解释的分析1b晶体与1a晶体。这证明了对拓扑化学光二聚作用的发生有更严格的要求。（ii）从1b晶体的电荷密度分析与

  DOI：

  10.1021/jo991873i
• 作为产物：
  描述：

  2-吲哚酮 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-1-acetyl-2,3-dihydro-3-(2-phenylmethylene)-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化脱羧不对称 [4 + 2] 成环策略高度对映和非对映选择性构建螺环羟吲哚

  摘要：

  成功开发了一种钯催化的亚甲基二氢吲哚酮与两性离子氧代-1,4-偶极中间体的脱羧不对称[4 + 2]成环反应，以良好的收率获得具有两个邻位立构中心的螺环羟吲哚，并具有高非对映选择性和对映选择性。该策略具有广泛的底物范围（28 个示例），可实现高效的放大。对产品进行了进一步的选择性转化和初步的机理研究。

  DOI：

  10.1039/d4ob00518j

文献信息

• Asymmetric Catalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrile Imines for the Synthesis of Chiral Spiro-Pyrazoline-Oxindoles
  作者：Gang Wang、Xiaohua Liu、Tianyu Huang、Yulong Kuang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol303097j

  日期：2013.1.4

  cycloaddition of nitrile imines with 3-alkenyl-oxindoles was catalyzed by a new chiral Mg(ClO4)2 complex of an N,N′-dioxide ligand. The reaction is so far the sole catalytic synthesis of spiro-pyrazoline-oxindole derivatives. A wide variety of substrates were explored to obtain good yields (up to 98%) and excellent enantioselectivities (up to 99%). This cycloaddition expands the scope of propargyl anion type 1

  新型的N，N'-二氧化物配体的手性Mg（ClO 4）2配合物催化了腈亚胺与3-烯基-氧吲哚的新的1,3-偶极环加成反应。到目前为止，该反应是螺-吡唑啉-羟吲哚衍生物的唯一催化合成。探索了多种底物以获得良好的产率（高达98％）和优异的对映选择性（高达99％）。这种环加成反应扩大了2-吡唑啉亚基结构中1，3-偶极炔丙基阴离子的范围。
• An Organocatalytic [3+2] Cyclisation Strategy for the Highly Enantioselective Synthesis of Spirooxindoles
  作者：Arnaud Voituriez、Nathalie Pinto、Mathilde Neel、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201001791

  日期：2010.11.8

  Power of P: Phosphine‐promoted [3+2] annulation reactions between electron‐poor allenes and 3‐arylidene indolin‐2‐ones afford a new organocatalytic strategy for the synthesis of the spirocyclic core of oxindolic cyclopentanes (see scheme). Asymmetric variants of these reactions have been implemented by using chiral catalysts, giving very high levels of asymmetric induction.

  P的力量：电子贫乏的烯与3-芳基吲哚-2-酮之间的膦促进的[3 + 2]环化反应为合成羟吲哚环戊烷的螺环核提供了一种新的有机催化策略（参见方案）。通过使用手性催化剂已经实现了这些反应的不对称变体，产生了非常高水平的不对称诱导。
• Catalytic, enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of nitrile imines with methyleneindolinones
  作者：Anthony L. Gerten、Michael C. Slade、Kelsie M. Pugh、Levi M. Stanley

  DOI：10.1039/c3ob41815d

  日期：——

  Catalytic, enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of nitrile imines with methyleneindolinones are reported. The spiro[pyrazolin-3,3′-oxindole] products are formed in good yields (up to 98%) and high enantioselectivity (up to 99% ee).

  报道了腈亚胺与亚甲基吲哚酮的催化、对映选择性 1,3-偶极环加成反应。螺[pyrazolin-3,3'-oxindole] 产物以良好的产率（高达 98%）和高对映选择性（高达 99% ee）形成。
• Organocatalytic Synthesis of Spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles] with High Enantiopurity and Structural Diversity
  作者：Xiao-Hua Chen、Qiang Wei、Shi-Wei Luo、Han Xiao、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja905302f

  日期：2009.9.30

  diversity is described. The asymmetric catalytic three-component 1,3-dipolar cycloaddition of a broad range of methyleneindolinones with aldehydes and amino esters in the presence of chiral phosphoric acid provides spirooxindole derivatives in high yield with unusual regiochemistry and excellent stereoselectivities (up to 98% ee) under mild conditions. The straightforward construction of spirooxindole skeletons

  特权螺[pyrrolidin-3,3'-oxindole] 衍生物表现出重要的生物活性。描述了一种快速合成具有高对映纯度和结构多样性的螺 [pyrrolidin-3,3'-oxindole] 衍生物的对映选择性有机催化方法。在手性磷酸存在下，广泛的亚甲基吲哚酮与醛和氨基酯的不对称催化三组分 1,3-偶极环加成反应以高产率提供螺吲哚衍生物，具有不寻常的区域化学和优异的立体选择性（高达 98% ee）条件温和。具有高立体选择性和区域选择性的螺羟吲哚骨架的直接构建为药物化学和面向多样性的合成提供了一条新途径。
• Design of 1-Phosphanorbornene Derivatives as Chiral Organocatalysts for Enantioselective (4 + 2) Annulation Reactions of γ-Benzyl Allenoates
  作者：Siming Jia、Mengmeng Ma、Er-Qing Li、Zheng Duan、Françis Mathey

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00833

  日期：2021.5.7

  and commercially available starting materials in five chemical operations (totally 4.16g scale), are introduced. To our delight, the JiaPhos catalysts display good performance in enantioselective (4 + 2) annulations involving 3-methylene-2-oxindoles and γ-benzyl allenoates, providing a wide range of 3,3′-spirocyclic oxindoles with good efficiency and enantioselectivity.

  引入了两种新型的非对映异构的P-手性磷化氢催化剂，即JiaPhos，它们可以通过五种化学操作（总计4.16g规模）轻松地从廉价且可商购的原料中获得。令我们高兴的是，JiaPhos催化剂在涉及3-亚甲基-2-氧吲哚和γ-苄基脲基酸酯的对映选择性（4 + 2）环合中显示出良好的性能，可提供多种具有良好效率和对映选择性的3,3'-螺环式吲哚。