(3S)-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-3-(prop-2-en-1-yl)-2,3,4,5-tetrahydro-2-benzazepin-1-one | 1229616-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (3S)-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-3-(prop-2-en-1-yl)-2,3,4,5-tetrahydro-2-benzazepin-1-one
• 英文别名: (3S)-3-allyl-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-2,3,4,5-tetrahydro-2-benzazepin-1-one；(3S)-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-3-prop-2-enyl-4,5-dihydro-3H-2-benzazepin-1-one
• CAS: 1229616-18-5
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₂
• 分子量: 321.419
• InChiKey: WWPSHCGJHLOZMN-QUCCMNQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-3-(prop-2-en-1-yl)-2,3,4,5-tetrahydro-2-benzazepin-1-one 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 1.5h， 生成 (2R)-2-phenyl-2-[(3R)-3-propyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzazepin-2-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  3-取代的四氢-2-苯并ze庚因的不对称合成†

  摘要：

  对映体和非对映体纯的三环恶唑烷的顺式- 10在五步合成开始与1-溴-2-碘苯制备。我3的SiCN和allylSiMe 3与反应顺- 10在存在的TiCl 4，形成腈（3小号） - 11和烯丙基衍生物（3小号） - 12具有高非对映选择性。氢解除去手性助剂失败，因为内环苄基-N-键同时被裂解。因此，（3S）-12的N-（羟乙基）酰胺将其转化为烯酰胺27，将其水解以提供仲酰胺28。由于氰基部分的α位快速去质子化，从（3 S）-11上除去手性助剂的烯酰胺策略导致完全消旋。制备了两对在N原子上带有典型σ取代基的对映体30a–b / ent – 30a–b。低σ 1的四氢-2-苯并吖庚因的亲和力（ENT - 30B，ķ我= 407 nm）的归因于所述两个亲脂芳族部分之间的短距离。

  DOI：

  10.1039/c5ob00731c
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-溴苯基)丙醛 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四氯化钛 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 37.83h， 生成 (3S)-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-3-(prop-2-en-1-yl)-2,3,4,5-tetrahydro-2-benzazepin-1-one 、 (3R)-2-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-3-(prop-2-en-1-yl)-2,3,4,5-tetrahydro-2-benzazepin-1-one
  参考文献：
  名称：

  3-取代的四氢-2-苯并ze庚因的不对称合成†

  摘要：

  对映体和非对映体纯的三环恶唑烷的顺式- 10在五步合成开始与1-溴-2-碘苯制备。我3的SiCN和allylSiMe 3与反应顺- 10在存在的TiCl 4，形成腈（3小号） - 11和烯丙基衍生物（3小号） - 12具有高非对映选择性。氢解除去手性助剂失败，因为内环苄基-N-键同时被裂解。因此，（3S）-12的N-（羟乙基）酰胺将其转化为烯酰胺27，将其水解以提供仲酰胺28。由于氰基部分的α位快速去质子化，从（3 S）-11上除去手性助剂的烯酰胺策略导致完全消旋。制备了两对在N原子上带有典型σ取代基的对映体30a–b / ent – 30a–b。低σ 1的四氢-2-苯并吖庚因的亲和力（ENT - 30B，ķ我= 407 nm）的归因于所述两个亲脂芳族部分之间的短距离。

  DOI：

  10.1039/c5ob00731c

文献信息

• (3R,11aR)-3-Phenyl-2,3,11,11a-tetrahydro-[1,3]oxazolo[3,2-b]-[2]benzazepin-5(10H)-one as a chiral building block for the asymmetric synthesis of 3-substituted 2-benzazepines
  作者：Matthias P. Quick、Roland Fröhlich、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.019

  日期：2010.3

  A five-step synthesis of the chiral building block cis-2 is described. Key steps in the synthesis were a Heck reaction of 1-bromo-2-iodobenzene with allyl alcohol, the introduction of a carboxy group after Br/Li-exchange, and the diastereoselective formation of the tricyclic oxazolidine system cis-2. Activation of cis-2 with TiCl4 led to formation of a carbenium ion, which was attacked by allyltrimethylsilane exclusively from the Re-face leading to the (3S)-configured 2-benzazepinone 8 in 65% yield. The configuration of the new stereogenic center was determined by X-ray crystal structure analysis, which is the basis for the proposed mechanism of this transformation. Enantiomerically pure 3-substituted 2-benzazepines represent interesting drug candidates. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of 3-substituted tetrahydro-2-benzazepines
  作者：Matthias P. Quick、Roland Fröhlich、Dirk Schepmann、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1039/c5ob00731c

  日期：——

  The enantiomerically and diastereomerically pure tricyclic oxazolidine cis-10 was prepared in a five step synthesis starting with 1-bromo-2-iodobenzene. Me3SiCN and allylSiMe3 reacted with cis-10 in the presence of TiCl4 to form the nitrile (3S)-11 and the allyl derivative (3S)-12 with high diastereoselectivity. The hydrogenolytic removal of the chiral auxiliary failed, since the endocyclic benzyl-N-bond

  对映体和非对映体纯的三环恶唑烷的顺式- 10在五步合成开始与1-溴-2-碘苯制备。我3的SiCN和allylSiMe 3与反应顺- 10在存在的TiCl 4，形成腈（3小号） - 11和烯丙基衍生物（3小号） - 12具有高非对映选择性。氢解除去手性助剂失败，因为内环苄基-N-键同时被裂解。因此，（3S）-12的N-（羟乙基）酰胺将其转化为烯酰胺27，将其水解以提供仲酰胺28。由于氰基部分的α位快速去质子化，从（3 S）-11上除去手性助剂的烯酰胺策略导致完全消旋。制备了两对在N原子上带有典型σ取代基的对映体30a–b / ent – 30a–b。低σ 1的四氢-2-苯并吖庚因的亲和力（ENT - 30B，ķ我= 407 nm）的归因于所述两个亲脂芳族部分之间的短距离。