1-(5-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-2-deoxy-2-methylene-β-D-erythro-pentofuranosyl)uracil | 148943-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-(5-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-2-deoxy-2-methylene-β-D-erythro-pentofuranosyl)uracil
• 英文别名: 1-[5-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-2-deoxy-2-methylene-β-D-erythro-pentofuranosyl]uracil；1-[(2R,4S,5R)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-hydroxy-3-methylideneoxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 148943-50-4
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₅Si
• 分子量: 478.62
• InChiKey: WQVAZUPOESKOQC-YFNKSVMNSA-N

物化性质

• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-2-deoxy-2-methylene-β-D-erythro-pentofuranosyl)uracil 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到1-[(2R,5S)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-chloromethyl-2,5-dihydro-furan-2-yl]-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 77. 2′,3′-Didehydro-2′,3′-dideoxy-2′(and 3′)-methylnucleosides via [3,3]-sigmatropic rearrangements of 2′(and 3′)-methylene-3′(and 2′)-O-thiocarbonyl derivatives and radical reduction of a 2′-chloro-3′-methylene analogue

  摘要：

  对5'-O-(叔丁基二苯基硅基)-2'（和3'）-去氧-2'（和3'）-亚甲基尿苷（和腺苷）衍生物进行苯基氯硫代碳酸酯处理，得到3'（和2'）-O-苯氧硫酰中间体，这些中间体经历自发的[3,3]-sigmatropic重排反应，产生2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-2'（和3'）-（苯氧羰基硫）甲基类似物。这些烯丙基硫酯经过三丁基锡介导的脱硫化和去保护作用，得到2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-2'（和3'）-甲基尿苷（和腺苷）。对2'-氯-2'，3'-二去氧-3'-亚甲基尿苷衍生物进行三丁基锡介导的脱卤化反应，仅得到烯丙基转位的2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-3'-甲基产物。

  DOI：

  10.1139/v93-027
• 作为产物：
  描述：

  2'-deoxy-2'-methyleneuridine 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 吡啶 作用下， 反应 8.0h， 以90%的产率得到1-(5-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-2-deoxy-2-methylene-β-D-erythro-pentofuranosyl)uracil
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 77. 2′,3′-Didehydro-2′,3′-dideoxy-2′(and 3′)-methylnucleosides via [3,3]-sigmatropic rearrangements of 2′(and 3′)-methylene-3′(and 2′)-O-thiocarbonyl derivatives and radical reduction of a 2′-chloro-3′-methylene analogue

  摘要：

  对5'-O-(叔丁基二苯基硅基)-2'（和3'）-去氧-2'（和3'）-亚甲基尿苷（和腺苷）衍生物进行苯基氯硫代碳酸酯处理，得到3'（和2'）-O-苯氧硫酰中间体，这些中间体经历自发的[3,3]-sigmatropic重排反应，产生2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-2'（和3'）-（苯氧羰基硫）甲基类似物。这些烯丙基硫酯经过三丁基锡介导的脱硫化和去保护作用，得到2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-2'（和3'）-甲基尿苷（和腺苷）。对2'-氯-2'，3'-二去氧-3'-亚甲基尿苷衍生物进行三丁基锡介导的脱卤化反应，仅得到烯丙基转位的2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-3'-甲基产物。

  DOI：

  10.1139/v93-027

文献信息

• Nucleic acid related compounds. 77. 2′,3′-Didehydro-2′,3′-dideoxy-2′(and 3′)-methylnucleosides via [3,3]-sigmatropic rearrangements of 2′(and 3′)-methylene-3′(and 2′)-<i>O</i>-thiocarbonyl derivatives and radical reduction of a 2′-chloro-3′-methylene analogue
  作者：Vincente Samano、Morris J. Robins

  DOI：10.1139/v93-027

  日期：1993.2.1

  Treatment of 5′-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2′(and 3′)-deoxy-2′(and 3′)-methyleneuridine (and adenosine) derivatives with phenyl chlorothionocarbonate gave the 3′(and 2′)-O-phenoxythiocarbonyl intermediates, which underwent spontaneous [3,3]-sigmatropic rearrangement to give the 2′,3′-didehydro-2′,3′-dideoxy-2′(and 3′)-(phenoxycarbonylthio)methyl analogues. These allylic thioesters were subjected to tributylstannane-mediated hydrodesulfurization and deprotection to give 2′,3′-didehydro-2′,3′-dideoxy-2′(and 3′)-methyluridine (and adenosine). Tributylstannane-mediated hydrodehalogenation of a 2′-chloro-2′,3′-dideoxy-3′-methyleneuridine derivative afforded the 2′,3′-didehydro-2′,3′-dideoxy-3′-methyl product of allylic transposition exclusively.

  对5'-O-(叔丁基二苯基硅基)-2'（和3'）-去氧-2'（和3'）-亚甲基尿苷（和腺苷）衍生物进行苯基氯硫代碳酸酯处理，得到3'（和2'）-O-苯氧硫酰中间体，这些中间体经历自发的[3,3]-sigmatropic重排反应，产生2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-2'（和3'）-（苯氧羰基硫）甲基类似物。这些烯丙基硫酯经过三丁基锡介导的脱硫化和去保护作用，得到2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-2'（和3'）-甲基尿苷（和腺苷）。对2'-氯-2'，3'-二去氧-3'-亚甲基尿苷衍生物进行三丁基锡介导的脱卤化反应，仅得到烯丙基转位的2'，3'-二去氢-2'，3'-二去氧-3'-甲基产物。