methyl 1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate | 55262-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 1,2-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate；methyl 1,2-dimethylcyclohexa-2,5-dienecarboxylate；1,2-Dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-carbonsaeuremethylester
• CAS: 55262-06-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: MYVDVIZIXNWUKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate 在 trityl tetrafluoroborate 作用下， 生成 2,3-二甲基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过甲氧基羰基迁移或烷基消除使某些环己二烯芳香化

  摘要：

  用四氟硼酸三苯基甲基酯处理1,2-二甲基-或1-乙基-2-甲基-环己-2,5-二烯-1-羧酸甲酯，通过甲氧基羰基的迁移导致芳构化为2,3-二烷基苯甲酸甲酯。在相同条件下，相应的1-异丙基-和1-苄基-环己二烯得到邻甲苯甲酸甲酯。

  DOI：

  10.1039/p19740002339
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯甲酸甲酯 、 碘甲烷 在 氨 、 lithium 、 叔丁醇 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 以59%的产率得到methyl 1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  的甲基桦木还原烷基化米- （羟甲基）苯甲酸酯衍生物和行为ø -和p - （羟甲基）下还原烷基化条件苯甲酸酯

  摘要：

  桦木甲基还原性烷基化米- （羟甲基）苯甲酸酯衍生物，在存在氨-四氢呋喃使用锂叔丁基醇，能够在不的苄氧取代基显著损失来实现。的类似的处理ö和- p - （羟甲基）苯甲酸酯衍生物结果在很大程度上在苄氧取代基的损失。通过描述涉及这些反应的假定的自由基阴离子中间体中的电子密度模式的计算使结果合理化。

  DOI：

  10.1021/jo301872n

文献信息

• Synthesis of precursors of phomactins using [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Peter D.P. Shapland、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.031

  日期：2009.5

  reduction followed by an allylic oxidation. Displacement of the bromide with various propargylic alcohols followed by reduction of the ester and protection of the primary alcohol so formed then gave a series of propargyl cyclohexenylmethyl ethers. [2,3]-Wittig rearrangements of these and related propargylic ethers were studied as an approach to precursors of phomactins. The rearrangements were found to proceed

  邻甲苯甲酸已转化为甲基（8 RS，9 SR）-7-（溴甲基）-8,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5] dec-6-ene-8-羧酸盐，立体化学定义步骤是将二甲基铜乙酸锂共轭添加到使用桦木制备的环己二酮中还原，然后进行烯丙基氧化。用各种炔丙醇置换溴化物，然后还原酯并保护如此形成的伯醇，然后得到一系列炔丙基环己烯基甲基醚。研究了这些和相关的炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排，将其作为phoactactins前体的一种方法。发现重排通过炔丙基侧链的区域选择性去质子化进行，得到取代的亚甲基环己烷，但是获得了立体异构体的混合物。 研究了Wittig重排产物的化学性质，包括环氧化，侧链羟基的氧化以生成2-炔酮以及2-炔酮与二甲基铜锂的反应。精心设计了Wittig重排前体的炔丙基侧链，以制备中间体，该中间体已完全功能化，可掺入到光蛋白中。
• The enantioselective conversion of -substituted benzoic acids to chiral cyclohexane derivatives
  作者：Arthur G. Schultz、Padmanabhan Sundararaman、Mark Macielag、Frank P. Lavieri、Martha Welch

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98755-0

  日期：1985.1

  The diastereoselectivity of reductive methylation of 1a–1c to give 2a–2c and 11 to give 12 is 260:1 and >99:1, respectively.

  1a-1c还原甲基化生成2a-2c和11生成12的非对映选择性分别为260：1和> 99：1。
• 1,4-Cyclohexadienes as mechanistic probes for the Jacobsen epoxidation: evidence for radical pathways
  作者：Ulrike Engelhardt、Torsten Linker

  DOI：10.1039/b415723k

  日期：——

  1,4-Cyclohexadienes allow a direct comparison of epoxidation and C–H oxidation within the same molecule and give evidence for radical pathways during the Jacobsen epoxidation.

  1,4-环己二烯可以直接比较同一分子内的环氧化作用和 C-H 氧化作用，并为雅各布森环氧化作用过程中的自由基途径提供证据。
• Regio- and stereoselective epoxidation of chiral 1,4-cyclohexadienes
  作者：Arthur G. Schultz、Roger E. Harrington、Fook S. Tham

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60015-1

  日期：1992.10

  The diastereoselectivities of epoxidations of diene amides 1b, 7, and 9 appear to depend on steric approach control with the involvement of amide conformers analogous to that observed by X-ray diffraction studies of epoxide 8 (Figure 1). This mechanistic framework should be useful for predicting the reactivity of diene amides related to 7 with other electrophilic reagents.

  二烯酰胺1b，7和9的环氧化的非对映选择性似乎取决于空间方法的控制，其中酰胺构象物的参与类似于环氧化物8的X射线衍射研究所观察到的（图1）。该机理框架对于预测与7有关的二烯酰胺与其他亲电试剂的反应性应该是有用的。
• An improved procedure for the conversion of3,3-disubstituted-1,4-cyclohexadienes to 2,5-cyclohexadien-1-ones
  作者：Arthur G. Schultz、Arthur G. Taveras、Roger E. Harrington

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80377-9

  日期：1988.1