4-fluoro-2',4',6'-trimethylbiphenyl | 53243-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-fluoro-2',4',6'-trimethylbiphenyl
• 英文别名: 4'-fluoro-2,4,6-trimethylbiphenyl；1-fluoro-4-mesitylbenzene；4-Fluoro-2',4',6'-trimethyl-biphenyl；4-Fluor-2',4',6'-trimethylbiphenyl；4'-Fluor-2,4,6-trimethylbiphenyl；4'-Fluoro-2,4,6-trimethyl-1,1'-biphenyl；2-(4-fluorophenyl)-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 53243-80-4
• 化学式: C₁₅H₁₅F
• 分子量: 214.283
• InChiKey: SDTDOPMIMJWAAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-fluoro-2',4',6'-trimethylbiphenyl 、 联硼酸频那醇酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 copper(l) iodide 、 cesium fluoride 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以60.4%的产率得到4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2',4',6'-trimethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Ni/Cu-Catalyzed Defluoroborylation of Fluoroarenes for Diverse C–F Bond Functionalizations

  摘要：

  Ni/Cu-catalyzed transformation of fluroarenes to arylboronic acid pinacol esters via C-F bond cleavage has been achieved. Further versatile derivatization of an arylboronic ester has allowed for the facile two-step conversion of a fluoroarene to diverse functionalized arenes, demonstrating the synthetic utility of the method.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10119
• 作为产物：
  描述：

  triethyl(4-fluorophenyl)germane 、 均三甲苯 在 三苯基膦氯金 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以76%的产率得到4-fluoro-2',4',6'-trimethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  金催化芳基锗烷的 C–H 官能化

  摘要：

  正交 C sp 2 –C sp 2偶联方案到无所不在的 Pd 催化类的发展将为密集功能化联芳基序的构建提供额外的模块化维度。在这种背景下，迫切需要鉴定用于选择性转化的有效官能团。尽管有机锗化合物通常被认为在均相催化中反应活性较低，但该报告揭示了芳基锗烷与芳烃在金催化下具有高效且正交的反应活性。该方法的特点是温和、使用空气和湿气稳定的金催化剂以及稳健性。我们的机理研究表明，芳基锗烷与 Au (I)和 Au (III)具有高度反应性。我们的计算数据表明，这种反应性的根源主要在于相对较低的键解离能，因此达到关键键激活过渡态的畸变能较低。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02841

文献信息

• Silyldefluorination of Fluoroarenes by Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Shubhadip Mallick、Pan Xu、Ernst-Ulrich Würthwein、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201808646

  日期：2019.1.2

  The reaction of readily generated silyl lithium reagents with various aryl fluorides to provide the corresponding aryl silanes is reported. DFT calculations reveal that the nucleophilic aromatic substitution of the fluoride anion by the silyl lithium reagent proceeds through concerted ipso substitution. In contrast to the classical nucleophilic aromatic substitution, this concerted ionic silyldefluorination

  据报道容易产生的甲硅烷基锂试剂与各种芳基氟化物反应以提供相应的芳基硅烷。DFT计算表明，甲硅烷基锂试剂对氟化物阴离子的亲核芳香族取代是通过协同的ipso取代进行的。与经典的亲核芳香族取代相反，这种协同的离子化甲硅烷基脱氟反应也发生在电子含量更高的芳基氟化物上。
• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。
• Gold-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1126/science.1225709

  日期：2012.9.28

  Gently Coupled Linked aryl rings are found in a broad range of commercial chemical products. Currently, the most versatile synthetic route to this motif involves cross-coupling of one ring with a halide substituent to another ring with a boron or metal-based substituent. Recent research has focused on eliminating the need for one or both of these activating substituents, but for the most part, the

  温和偶联的芳环广泛存在于各种商业化学产品中。目前，该基序最通用的合成途径包括将一个带有卤化物取代基的环与另一个带有硼或金属基取代基的环交叉偶联。最近的研究集中在消除对这些活化取代基中的一个或两个的需求，但在大多数情况下，新兴方法需要高温和高浓度的一种偶联伙伴。球等。(p. 1644) 现在提出了一种金催化剂，它可以在室温下以相当的浓度将甲硅烷基活化的芳烃与未活化的芳烃偶联。金催化剂可以在非常温和的条件下将芳环连接在一起。联芳基（两个直接相连的芳环，Ar1-Ar2）是药物、农用化学品、和有机材料。目前建立 Ar1-Ar2 键的方法主要是芳基卤化物 (Ar1-X) 与芳基金属化合物 (Ar2-M) 的交叉偶联。我们报告说，在 1 至 2 摩尔百分比的金催化剂和温和氧化剂的存在下，范围广泛的芳烃 (Ar1-H) 通过芳基硅烷 (Ar2-SiMe3) 进行位点选择性芳基化以生成联芳基化合物 (Ar1-H)。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylsilanes and Arenes: Origin of Selectivity and Improved Precatalyst
  作者：Liam T. Ball、Guy C. Lloyd-Jones、Christopher A. Russell

  DOI：10.1021/ja408712e

  日期：2014.1.8

  substitution of the arylsilane and the arene by Au(III) precedes product-forming reductive elimination and subsequent cycle-closing reoxidation of the metal. Despite the fundamental mechanistic similarities between the two auration events, high selectivity is observed for heterocoupling (C-Si then C-H auration) over homocoupling of either the arylsilane or the arene (C-Si then C-Si, or C-H then C-H auration);

  已经研究了金催化芳烃与芳基三甲基硅烷偶联的机制，采用改进的预催化剂 (thtAuBr3) 促进动力学分析。结合线性自由能关系、动力学同位素效应和化学计量实验，数据支持了一种涉及 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的机制，其中芳基硅烷和芳烃被 Au( III) 先于形成产物的还原消除和随后的金属循环闭合再氧化。尽管这两个 auration 事件之间的基本机制相似，但观察到杂偶联（C-Si 然后 CH auration）比芳基硅烷或芳烃的均偶联（C-Si 然后 C-Si，或 CH 然后 CH auration）具有高选择性；这种化学选择性源于每个亲电取代的产物决定基本步骤的差异。反应的周转限制步骤涉及到芳烃 π 复合物途中的缔合取代。讨论了这种洞察力对方法实施的影响。
• Pyrazole-Mediated C–H Functionalization of Arene and Heteroarenes for Aryl–(Hetero)aryl Cross-Coupling Reactions
  作者：Abhishek Kundu、Dhananjay Dey、Subhankar Pal、Debashis Adhikari

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02234

  日期：2021.11.5

  available, inexpensive pyrazole molecule to conduct C–C cross-coupling reactions at room temperature via a radical pathway. Using this method, an aryldiazonium salt has been coupled to a wide range of arenes and heteroarenes including benzene, mesitylene, thiophene, furan, benzoxazole to result the corresponding biaryl products. The full reaction mechanism is elucidated along with the crystallographic

  在此，我们介绍了一种不含过渡金属的方案，该方案涉及一种市售的廉价吡唑分子，可通过自由基途径在室温下进行 C-C 交叉偶联反应。使用这种方法，芳基重氮盐已与包括苯、均三甲苯、噻吩、呋喃、苯并恶唑在内的多种芳烃和杂芳烃偶联，得到相应的联芳基产物。完整的反应机制与活性引发剂物质的晶体学实验一起阐明。钾稳定的去质子化吡唑控制单电子转移到底物，并作为反应的引发剂。