(3S*)-hydroxy-(2R*)-methyltetrahydrofuran | 20086-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (3S*)-hydroxy-(2R*)-methyltetrahydrofuran
• 英文别名: trans-2-methyl-3-hydroxytetrahydrofuran；2,5-Anhydro-1,4-dideoxy-D-erythro-pentitol；(2S,3R)-2-methyloxolan-3-ol
• CAS: 20086-87-7；20086-88-8；29848-44-0；50403-32-2；50403-34-4；114580-34-6；114611-74-4
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: ZFVWBUVYNPLIIS-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S*)-hydroxy-(2R*)-methyltetrahydrofuran 在 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 cis-2-methyl-3-hydroxytetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  自由基诱导的DNA链断裂的机理研究—自由基阳离子中间体的形成和反应性

  摘要：

  为了了解4'-DNA自由基1的异源裂解和亲核试剂对中间DNA自由基阳离子3的区域选择性攻击，对模型自由基8的化学性质进行了研究。事实证明，由于离子9和10的有效溶剂化，在水中的杂化裂解比均质裂解更受青睐。可以用价键构型混合（VBCM）模型解释在自由基阳离子10处亲核进攻的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00335-5
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-5-甲基呋喃 在 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以38%的产率得到(3S*)-hydroxy-(2R*)-methyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  自由基诱导的DNA链断裂的机理研究—自由基阳离子中间体的形成和反应性

  摘要：

  为了了解4'-DNA自由基1的异源裂解和亲核试剂对中间DNA自由基阳离子3的区域选择性攻击，对模型自由基8的化学性质进行了研究。事实证明，由于离子9和10的有效溶剂化，在水中的杂化裂解比均质裂解更受青睐。可以用价键构型混合（VBCM）模型解释在自由基阳离子10处亲核进攻的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00335-5

文献信息

• Preparation and Odour of <i>Cis</i>- and <i>Trans</i>-2-Methyltetrahydrofuran-3-Thiol Acetates
  作者：Yifeng Dai、Baoguo Sun、Shaoxiang Yang、Yongguo Liu、Hongyu Tian、Junqiang Shao

  DOI：10.3184/174751914x13942064030180

  日期：2014.4

  (E)-3-penten-1-ol was converted into trans- or cis-2-methyl-3-hydroxytetrahydrofuran by oxidation with H2O2 and HCOOH or with KMnO4. cis- or trans-2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol acetate was prepared by mesylation and an SN2 nucleophilic substitution with AcSH from trans- or cis-2-methyl-3-hydroxytetrahydrofuran respectively. The configuration of the products was confirmed by their synthesis. Olfactory evaluation

  报道了从 (E)-3-penten-1-ol 制备顺式和反式-2-甲基四氢呋喃-3-硫醇乙酸酯。(E)-3-penten-1-ol 的甲磺酸酯通过用 H2O2 和 HCOOH 或用 KMnO4 氧化转化为反式或顺式-2-甲基-3-羟基四氢呋喃。顺式或反式-2-甲基四氢呋喃-3-硫醇乙酸酯分别通过甲磺酰化和 SN2 与 AcSH 从反式或顺式-2-甲基-3-羟基四氢呋喃的亲核取代制备。产物的构型通过它们的合成得到证实。顺式和反式-2-甲基四氢呋喃-3-硫醇乙酸酯的嗅觉评估表明气味特征和强度存在一些差异。
• 一种2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯顺反异构体 的制备方法
  申请人：北京工商大学

  公开号：CN103588737B

  公开（公告）日：2016-05-04

  本发明涉及结构式如所下所示的2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯顺反异构体的制备方法：该方法步骤：丙醛和丙二酸通过Knoevenagel缩合得到(E)-3-戊烯酸，用氢化锂铝还原得到(E)-3-戊烯-1-醇，然后与甲磺酰氯反应得到(E)-3-戊烯-1-醇甲磺酸酯，三步反应总产率24％；(E)-3-戊烯-1-醇甲磺酸酯用双氧水、甲酸氧化，在碱性条件下关环得到trans-2-甲基-3-羟基四氢呋喃，将羟基转化为甲磺酸酯后与硫代醋酸反应，得到cis-2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯，三步反应总产率61％；(E)-3-戊烯-1-醇甲磺酸酯用高锰酸钾氧化得到cis-2-甲基-3-羟基四氢呋喃，将羟基转化为甲磺酸酯后与硫代醋酸反应，得到trans-2-甲基-3-四氢呋喃硫醇乙酸酯，三步反应总产率63％。
• Transposition des oxirannes-ethanols par l'intermediaire d'alcoxyetains
  作者：J.-P. Bats、J. Moulines、P. Picard、D. Leclercq

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85161-2

  日期：1982.1

  Oxiraneethoxytributyltins prepared from the corresponding oxiraneethanols, on heating at ∼ 200° gave, after demetalation with isophthallic acid, 2-oxetanemethanols and/or 3-oxolanols. As appears from about thirty rearrangements the choice between oxetane and oxolane formation is dependent on: (1) the relative degree of substitution of the oxirane ring; cyclization occuring predominantly at the more

  由相应的环氧乙烷乙醇制备的环氧乙烷乙氧基三丁基锡，在〜200°C加热下，用间苯二酸脱金属后，得到2-氧杂环丁烷甲醇和/或3-氧杂环丁醇。从大约三十种重排中可以看出，在氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的形成之间的选择取决于：（1）环氧乙烷环的相对取代度；环化主要发生在取代度更高的碳上；（2）当环氧乙烷环的两个末端均等地被取代时的结构；顺式该形式更适合于产生较小的环。已表明该反应在氧侵蚀位点发生构型反转。尝试在各种介质中以稀相或通过碱金属醇盐进行重排的尝试的结果支持以下结论：亲电子助剂对环氧乙烷的打开有很大贡献。可以通过容纳所有事实的推挽机构中的锡原子有效地提供这种辅助。本发明的环氧乙烷乙醇重排的方法可以为制备功能性氧杂环丁烷提供便利的途径。
• Exploitation of a Multienzymatic Stereoselective Cascade Process in the Synthesis of 2-Methyl-3-Substituted Tetrahydrofuran Precursors
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Ludovico Marinoni、Daniela Monti、Sara Quaiato

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02927

  日期：2017.2.17

  is catalyzed by an ene-reductase and an alcohol dehydrogenase. Further manipulations of these bromohydrins, by two diastereodivergent routes, allowed the preparation of the tetrahydrofuran synthons. One route is based on a lipase catalyzed cleavage of the protecting group. The second route is characterized by a camphor sulfonic acid mediated isomerization of a β-hydroxyepoxide to give the tetrahydrofuran-2-ol

  对映体2-甲基-3-取代的四氢呋喃是几种生物活性产品（药物，调味剂和农用化学品）的关键前体。因此，非常需要用于获得这些合成子的立体控制和有效的方法。我们利用α-溴-α，β-不饱和酮的两步多酶立体选择性级联还原反应，以高收率得到了相应的溴代醇，并具有较高的ee和de价值观。级联过程由烯还原酶和醇脱氢酶催化。通过两种非对映异构途径进一步操作这些溴代醇，可以制备四氢呋喃合成子。一种途径是基于脂肪酶催化的保护基的裂解。第二种途径的特征在于樟脑磺酸介导的β-羟基环氧化物的异构化，得到四氢呋喃-2-醇。最后，还报道了烤肉香气中最臭和最令人愉快的立体异构体，即（2 S，3 R）-2-甲基-3-硫代乙酸酯四氢呋喃的合成。
• Transposition des oxirannes-ethanols par l'intermediaire d'alcoxyetains. Influence de la configuration de l'oxiranne
  作者：J.-P Bats、J Moulines、P Picard、D Leclercq

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77404-1

  日期：1980.1

  The transposition of oxirane-ethanols, through alkoxytin compounds, into oxetane-2-methanols and/or oxolan-3-ols (tetrahydrofuran-3-ols) is dependent upon the oxirane configuration. Cis configuration is more suitable for the formation of the smallest ring. Steric hindrance is not sufficient enough to explain the results.

  环氧乙烷-乙醇通过烷氧基锡化合物转位成环氧乙烷-2-甲醇和/或环氧乙烷-3-醇（四氢呋喃-3-醇）取决于环氧乙烷的构型。顺式构型更适合于形成最小的环。立体位阻不足以解释结果。