(R)-methyl 2-(4-formylphenoxy)propionate | 438462-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 2-(4-formylphenoxy)propionate
• 英文别名: methyl (R)-2-(4-formylphenoxy)propanoate；(R)-methyl 2-(4-formylphenoxy)propanoate；methyl (2R)-2-(4-formylphenoxy)propanoate
• CAS: 438462-89-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: XMSBEICDSVTRGX-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 2-(4-formylphenoxy)propionate 在 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (R)-2-[4-(4,5-dihydro-4,4,5,5-tetramethyl-3-oxido-1H-imidazol-3-ium-1-oxyl-2-yl)phenoxy]propic acid
  参考文献：
  名称：

  Racemic and enantiomerically pure phenyl α-nitronyl nitroxide radicals: influence of chirality on solution and solid state propertiesElectronic supplementary information (ESI) available: figures showing alternative views of the crystal structures and the shortest distances between SOMOs in the crystals. See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b1/b106239p/

  摘要：

  我们制备了两种手性苯基δ-硝基亚硝基化合物，它们在芳香环上被乳酸取代，具有对映纯度和外消旋形式。外消旋甲酯以及外消旋羧酸和对映体羧酸的 X 射线晶体结构已经解决。酯形成了由弱氢键连接的分子链，而外消旋酸也形成了分子链，但酸的羟基和其中一个硝基氧原子之间由强氢键连接。与此形成鲜明对比的是，外消旋酸通过相同的相互作用形成环状氢键二聚体。此外，在对映体纯酸和外消旋酸的溶液状态下都能通过 EPR 光谱观察到这些二聚体。环状聚合体的基态似乎是三重态，具有非常微弱的磁性相互作用。手性化合物的圆二色性光谱显示了二聚体形成的更多证据，而 LDIâTOF 质谱分析则表明化合物的无定形薄膜中存在链。固体的磁感应强度测量结果表明，在所有情况下都存在反铁磁相互作用：外消旋酯和对映体纯酸中的反铁磁相互作用较弱，而外消旋酸中的反铁磁相互作用较强，这是环状二聚体之间相互作用的结果。

  DOI：

  10.1039/b106239p
• 作为产物：
  描述：

  L-乳酸甲酯 、 对羟基苯甲醛 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以65%的产率得到(R)-methyl 2-(4-formylphenoxy)propionate
  参考文献：
  名称：

  手性卟啉的表面聚集体形态与构成和两亲性质的关系†

  摘要：

  分子从稀溶液中沉积到表面上会导致多种层形，这取决于溶剂和分子之间的相互作用，分子本身以及这两个成分和表面之间的平衡。在这里，我们探索了一组手性四环的行为内酰胺基苯基取代的卟啉（在共轭π电子系统的外围包含长的疏水尾），是在将每种化合物的不同溶液中的一滴沉积到石墨上之后。详细介绍了新化合物的合成，并通过原子力显微镜（AFM）研究了它们在底物上形成的聚集体的形态。取决于所使用的溶剂以及化合物的组成和组成，形成的结构非常不同。由化合物在溶液中的溶液形成圆形聚集体和较大的去湿型图案甲醇（其中所有分子均显示非特异性聚集）以及 氯仿 和 甲苯 出现了使用类似原纤维的结构，其与石墨轴的排列取决于分子中与酰胺部分相连的烷基链的长度。

  DOI：

  10.1039/b815177f

文献信息

• Boosting Self-Assembly Diversity in the Solid-State by Chiral/Non-Chiral Zn^II -Porphyrin Crystallization
  作者：Wenjie Qian、Arántzazu González-Campo、Ana Pérez-Rodríguez、Sabina Rodríguez-Hermida、Inhaz Imaz、Klaus Wurst、Daniel Maspoch、Eliseo Ruiz、Carmen Ocal、Esther Barrena、David B. Amabilino、Núria Aliaga-Alcalde

  DOI：10.1002/chem.201802031

  日期：2018.9.3

  A chiral ZnII porphyrin derivative 1 and its achiral analogue 2 were studied in the solid state. Considering the rich molecular recognition of designed metalloporphyrins 1 and 2 and their tendency to crystallize, they were recrystallized from two solvent mixtures (CH2Cl2/CH3OH and CH2Cl2/hexane). As a result, four different crystalline arrangements (1 a,b and 2 a,b, from 0D to 2D) were obtained. Solid‐state

  固态研究了手性Zn II卟啉衍生物1及其非手性类似物2。考虑到设计的金属卟啉1和2的分子识别能力强，并且易于结晶，因此将它们从两种溶剂混合物（CH 2 Cl 2 / CH 3 OH和CH 2 Cl 2 /己烷）中重结晶。结果，四个不同的晶体排列（1a，b和2a，b，从0D到2D）。对所有物种进行了固态研究，以分析手性，溶剂混合物和表面（云母和HOPG）在超分子排列中的作用。通过溶剂和底物的组合，获得了各种微尺寸的物种，从囊泡到花形阵列，包括几何微晶。总体而言，结果强调了金属卟啉在环境中的敏感性以及在设计时必须考虑到这一特征。
• Tuning the Supramolecular Chirality of One- and Two-Dimensional Aggregates with the Number of Stereogenic Centers in the Component Porphyrins
  作者：Patrizia Iavicoli、Hong Xu、Lise N. Feldborg、Mathieu Linares、Markos Paradinas、Sven Stafström、Carmen Ocal、Belen Nieto-Ortega、Juan Casado、Juan T. López Navarrete、Roberto Lazzaroni、Steven De Feyter、David B. Amabilino

  DOI：10.1021/ja101533j

  日期：2010.7.14

  that the compounds self-assemble into helical structures. Both the chirality and stability of the aggregates depend critically on the number of stereocenters. The chiral porphyrin derivatives gelate methylcyclohexane at concentrations dependent on the number and position of chiral groups at the periphery of the aromatic core, reflecting the different aggregation forces of the molecules in solution. Increasing

  开发了一种合成策略，用于制备含有 1 到 4 个立体中心的卟啉，因此它们的分子量仅因产生手性形式的甲基而变化。这些化合物的低维纳米级聚集体揭示了这种不同的分子手性对其超分子结构和光学活性的深远影响。立体中心的数量显着影响此处描述的卟啉分子聚集体的自组装和手性结构。石墨上单层的扫描隧道显微镜研究表明，相对于表面的结构手性程度随立体中心的数量几乎呈线性增加，并且在单层中仅形成一个手性，而非手性化合物在表面形成镜像域的混合物。在溶液中，四个氢键诱导 H-聚集体的形成，圆二色性测量和理论研究表明化合物自组装成螺旋结构。聚集体的手性和稳定性都严重依赖于立体中心的数量。手性卟啉衍生物凝胶甲基环己烷的浓度取决于芳香核外围手性基团的数量和位置，反映了溶液中分子的不同聚集力。增加立体中心的数量需要更多的材料来固定溶剂，这很可能是因为卟啉的溶解度更大。凝胶的振动圆二色光谱表明所有化合物在酰胺键周围都有手性环境
• Bottom-Up Hierarchical Self-Assembly of Chiral Porphyrins through Coordination and Hydrogen Bonds
  作者：Cristina Oliveras-González、Florent Di Meo、Arántzazu González-Campo、David Beljonne、Patrick Norman、Maite Simón-Sorbed、Mathieu Linares、David B. Amabilino

  DOI：10.1021/jacs.5b08081

  日期：2015.12.23

  constitution. Two of the aggregates show very high optical activity even though the isolated chromophores barely give a circular dichroism signal. Molecular modeling of the aggregates, starting from the pyridine-zinc(II) porphyrin interaction and working up, and calculation of the circular dichroism signal confirm the origin of this optical activity as the chiral supramolecular organization of the molecules

  据报道，由于配位和氢键的位置不同，一系列手性合成化合物显示出复杂但特定的分层组装。聚集体的演变（随后是吸收光谱和溶液中温度相关的圆二色性研究）揭示了与生色团环相连的侧基中立体中心比例对其光学活性的影响以及吡啶基团在这些手性大环的自组装。视组成和构成而定，光学活性跨越 2 个数量级。尽管分离的发色团几乎没有给出圆二色性信号，但其中两个聚集体显示出非常高的光学活性。聚集体的分子建模，从吡啶-锌 (II) 卟啉相互作用和处理开始，圆二色性信号的计算证实了这种光学活性的起源是分子的手性超分子组织。聚集体显示出较宽的吸收范围，对于仅与 Soret 区域相关的跃迁，其吸收范围在大约 390 到 475 nm 之间，其跨越的波长远远超过孤立的生色团。将溶液中金属卟啉的超分子组装体沉积在高度取向的热解石石墨上，以通过原子力显微镜研究它们在组装中的层次结构。观察到零维和一维聚集体，并显示出对沉积温度的明显依
• Racemic and enantiomerically pure phenyl α-nitronyl nitroxide radicals: influence of chirality on solution and solid state propertiesElectronic supplementary information (ESI) available: figures showing alternative views of the crystal structures and the shortest distances between SOMOs in the crystals. See http://www.rsc.org/suppdata/jm/b1/b106239p/
  作者：Maria Minguet、David B. Amabilino、José Vidal-Gancedo、Klaus Wurst、Jaume Veciana

  DOI：10.1039/b106239p

  日期：2002.2.22

  Two chiral phenyl α-nitronyl nitroxides substituted in the aromatic ring with a lactate moiety have been prepared in their enantiopure and racemic forms. The X-ray crystal structures of the racemic methyl ester and both the racemic and enantiopure carboxylic acid have been solved. The ester forms chains of molecules linked by weak hydrogen bonds, while the racemic acid also forms chains, but linked by strong hydrogen bonds between the acid OH group and one of the nitroxide oxygen atoms. In stark contrast, the racemic acid forms cyclic hydrogen bonded dimers by virtue of the same interaction. In addition, these dimers are observed in solution state for both enantiopure and racemic acids as witnessed by EPR spectroscopy. The ground state of the cyclic aggregates appears to be a triplet with a very weak magnetic interaction. Circular dichroism spectroscopy of the chiral compound reveals additional evidence for dimer formation, while LDI–TOF mass spectrometry indicates the presence of chains in amorphous films of the compounds. Magnetic susceptibility measurements of the solids reveal antiferromagnetic interactions in all cases: in the racemic ester and enantiopure acid they are weak, while in the racemic acid they are strong as a result interactions between cyclic dimers.

  我们制备了两种手性苯基δ-硝基亚硝基化合物，它们在芳香环上被乳酸取代，具有对映纯度和外消旋形式。外消旋甲酯以及外消旋羧酸和对映体羧酸的 X 射线晶体结构已经解决。酯形成了由弱氢键连接的分子链，而外消旋酸也形成了分子链，但酸的羟基和其中一个硝基氧原子之间由强氢键连接。与此形成鲜明对比的是，外消旋酸通过相同的相互作用形成环状氢键二聚体。此外，在对映体纯酸和外消旋酸的溶液状态下都能通过 EPR 光谱观察到这些二聚体。环状聚合体的基态似乎是三重态，具有非常微弱的磁性相互作用。手性化合物的圆二色性光谱显示了二聚体形成的更多证据，而 LDIâTOF 质谱分析则表明化合物的无定形薄膜中存在链。固体的磁感应强度测量结果表明，在所有情况下都存在反铁磁相互作用：外消旋酯和对映体纯酸中的反铁磁相互作用较弱，而外消旋酸中的反铁磁相互作用较强，这是环状二聚体之间相互作用的结果。
• Surface aggregate morphology of chiral porphyrins as a function of constitution and amphiphilic nature
  作者：Patrizia Iavicoli、Maite Simón-Sorbed、David B. Amabilino

  DOI：10.1039/b815177f

  日期：——

  surface. Here we explore the behaviour of a set of chiral tetra meso-amidophenyl-substituted porphyrins—containing long hydrophobic tails at the periphery of the conjugated π-electron system—after depositing a drop of each compound from different solutions onto graphite. The synthesis of the new compounds is detailed and the morphology of the aggregates they form on the substrate has been investigated

  分子从稀溶液中沉积到表面上会导致多种层形，这取决于溶剂和分子之间的相互作用，分子本身以及这两个成分和表面之间的平衡。在这里，我们探索了一组手性四环的行为内酰胺基苯基取代的卟啉（在共轭π电子系统的外围包含长的疏水尾），是在将每种化合物的不同溶液中的一滴沉积到石墨上之后。详细介绍了新化合物的合成，并通过原子力显微镜（AFM）研究了它们在底物上形成的聚集体的形态。取决于所使用的溶剂以及化合物的组成和组成，形成的结构非常不同。由化合物在溶液中的溶液形成圆形聚集体和较大的去湿型图案甲醇（其中所有分子均显示非特异性聚集）以及 氯仿 和 甲苯 出现了使用类似原纤维的结构，其与石墨轴的排列取决于分子中与酰胺部分相连的烷基链的长度。