cis-1,2-bis(O-tosylmethyl)cyclohexane | 59461-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1,2-bis(O-tosylmethyl)cyclohexane
• 英文别名: cis-1,2-cyclohexanedimethanol bis-tosylate；cis-cyclohexane-1,2-diyldimethyl ditosylate；cis-1.2-Bis(hydroxymethyl)cyclohexanditosylat；cis-1,2-Bis--cyclohexan；cis-1,2-bis-(toluene-4-sulfonyloxymethyl)-cyclohexane；cis-1,2-Bis-(toluol-4-sulfonyloxymethyl)-cyclohexan；cis-Cyclohexane-1,2-diylbis(methylene) bis(4-methylbenzenesulfonate)；[(1S,2R)-2-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]cyclohexyl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 59461-66-4
• 化学式: C₂₂H₂₈O₆S₂
• 分子量: 452.593
• InChiKey: NURPVCDXVUVFBY-BGYRXZFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-bis(O-tosylmethyl)cyclohexane 在 poly(ethylene glycol) 400 、 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 lithium 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 cis-1-dichloromethylbicyclo[4.2.0]octane
  参考文献：
  名称：

  二卤卡宾插入含小环化合物的C–H键中的反应：机理以及区域和立体选择性† ，‡

  摘要：

  据报道，新型二氯和二溴卡宾插入到邻近环丙烷环的碳氢键中的插入反应。发现与双环[4.1.0]庚烷的反应中形成的主要异构体是由于插入到三元环的碳氢键内。在双环的反应[3.1.0]己烷，然而，外形成了二卤卡宾插入产物作为主要异构体。在某些化合物中，环丙烷环会“激活”相邻的碳氢键，而其他包含三元环的系统则不会。此外，已经研究了在二卤卡宾反应中连接到双环[3.1.0]己烷和双环[4.1.0]庚烷的各种取代基（甲基，双甲基二甲基，苯基，甲氧基和乙氧基）的影响。可以用环丙烷环的沃尔什轨道和α碳氢键的最大轨道重叠概念来解释这一发现。与之形成鲜明对比的是，观察到在双环[4.2.0]辛烷中选择性插入环丁烷环的叔碳氢键中。

  DOI：

  10.1021/jo7013356
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-1,2-bis(O-tosylmethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Conformational equilibrium in 8-methyl-cis-2-thiahydrindane and 8-methyl-cis-2-oxahydrindane by13C NMR spectroscopy

  摘要：

  AbstractThe preferred conformation of 8‐methyl‐cis‐thiahydrindane has been both estimated by 13C NMR chemical shifts and determined by low temperature 13C NMR spectroscopy to be the conformer with the methyl group equatorial with respect to the cyclohexane ring. This result is in disagreement with the interpretation of the temperature dependence of the CD spectra of (+) and (−) 8‐methyl‐cis‐2‐thiahydrindane, whereby the conformation with the methyl group axial with respect to the cyclohexane ring was claimed to be the preferred conformation. The preferred conformation of the related oxygen heterocycle, 8‐methyl‐cis‐2‐oxahydrindane, has been estimated by 13C NMR chemical shifts to be the conformer with the methyl group axial with respect to the cyclohexane ring. Possible reasons for these observations are discussed.

  DOI：

  10.1002/mrc.1270160403

文献信息

• Structure-reactivity relations for thiol-disulfide interchange
  作者：Janette Houk、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00256a040

  日期：1987.10

  di- and trithiols and the disulfides derived from either 2-mercaptoethanol or dithiothreitol. Reactions were conducted in methanol-d,/aqueous buffer (pH 7) or methanold, at 25 "C, using NMR spectroscopy to follow the reactions. These data were used to rank the dithiols in terms of reduction potential and to infer the structure of the disulfides formed from them on oxidation. There is a general correlation

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。
• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• 鲁拉西酮异构体杂质的制备
  申请人：北京万全德众医药生物技术有限公司

  公开号：CN109553614A

  公开（公告）日：2019-04-02

  盐酸鲁拉西酮，化学名：(3aR,4S,7R,7aS）‑2‑(1R,2R)‑2‑[4‑(1,2‑苯并噻唑‑3‑基)哌嗪‑1‑基甲基]环己基甲基}六氢‑1H‑4,7‑甲基异吲哚‑1,3‑二酮盐酸盐，是由日本住友制药公司开发的新型抗精神病药物。目前对于盐酸鲁拉西酮的研究主要集中合成路线的开发及改进，而对于异构体杂质的研究并没有太多报导。而不同异构体在药物及生物有效性上会存在不同，在药理活性上也会有差异。因此，对异构体杂质的研究是有必要性的。本发明主要以顺式‑1,2‑环己烷甲醇为起始原料，通过酰化、缩合、开环缩合等3步骤制备一种非对映异构体杂质。
• TiCl₄ Induced Anti-Markovnikov Rearrangement
  作者：Mugio Nishizawa、Yumiko Asai、Hiroshi Imagawa

  DOI：10.1021/ol062337x

  日期：2006.12.1

  bicyclic tert-alcohols afforded identical ring-expansion products via cationic anti-Markovnikov rearrangement from perpendicular tert-cations into identical six-membered ring secondary cations by the treatment with TiCl4. These results provide evidence that the reaction takes place by the cationic stepwise mechanism. [reaction: see text]

  立体异构的双环叔醇通过用TiCl4处理，从垂直的叔阳离子转变为相同的六元环仲阳离子，通过阳离子抗马氏力重排而提供了相同的扩环产物。这些结果提供了反应是通过阳离子逐步机理进行的证据。[反应：看文字]
• Cyclic Thiosulfonates for Thiol-Mediated Uptake: Cascade Exchangers, Transporters, Inhibitors
  作者：Takehiro Kato、Bumhee Lim、Yangyang Cheng、Anh-Tuan Pham、John Maynard、Dimitri Moreau、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1021/jacsau.1c00573

  日期：2022.4.25

  efficiently than the popular asparagusic acid. Added as competitive agents, CTOs inhibit the uptake of various COC transporters and SARS-CoV-2 lentivectors. Orthogonal trends found with different transporters support the existence of multiple cellular partners to account for the diverse expressions of thiol-mediated uptake. Dominant self-inhibition and high activity of dimers imply selective and synergistic

  硫醇介导的摄取正在成为一种强大的穿透细胞的方法。环状低硫属元素化物 (COC) 已被确定为能够实现和抑制硫醇介导的摄取的特殊支架，因为它们可以充当动态共价级联交换器，即每次交换都会产生一个新的共价连接交换器。在这项研究中，我们的重点是基本上未开发的具有较高氧化水平的 COC。潜在动态共价交换级联的定量表征表明，即使在低 pH 值下，环状硫代磺酸盐 (CTO) 的初始开环也会高速进行。释放的亚磺酸盐在非质子环境中与二硫化物交换，但在质子环境中则更少。因此引入疏水域以将 CTO 引导到疏水口袋中以增强其反应性。配备了这样的导演组，荧光标记的 CTO 比流行的芦笋酸更有效地进入活细胞的胞质溶胶。作为竞争性药物，CTO 可抑制各种 COC 转运蛋白和 SARS-CoV-2 慢病毒载体的摄取。使用不同转运蛋白发现的正交趋势支持多个细胞伙伴的存在，以解释硫醇介导的摄取的不同表达。二聚体的主要自我抑制和