1-(2-methylpyridyl)-1,4,7-triazacyclononane | 334978-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(2-methylpyridyl)-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 1-(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane；1-picolyl-1,4,7-triazacyclononane；1-(2-picolinyl)-1,4,7-triazacyclononane；1-(pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane；1-(2-pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane；N-(2-methylpyridyl)-1,4,7-triazacyclononane；1-(2-methylpyridyl)-4,7-triazacyclononane；(py)[9]aneN3；mptacn；(2-Pyridylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane；1-(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazonane
• CAS: 334978-50-6
• 化学式: C₁₂H₂₀N₄
• 分子量: 220.318
• InChiKey: WPEDAZRJNPRCPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氟-2-硝基苯 、 1-(2-methylpyridyl)-1,4,7-triazacyclononane 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到1,4-bis(2-nitrophenyl)-7-(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an unsymmetrical N-functionalized triazacyclononane ligand and its Cu(II) complex

  摘要：

  The unsymmetrical 1,4-bis(2-aminophenyl)-7-(pyridin-2-ylmethyl)-1,4,7-triazacyclononane ligand (L3) has been prepared and characterized by NMR spectroscopy. The L3 ligand is based on the triazamacrocycle ring bearing one flexible 2-pyridylmethyl linked to the macrocycle group via the methyl group, and two rigid 2-aminophenyl pendant donor groups linked to the macrocycle via the aromatic carbon atoms. Reaction of this ligand with Cu(ClO4)(2)center dot 6H(2)O afforded the corresponding complex [Cu(L3)](ClO4)(2)center dot H2O (4) which was structurally characterized both in solid state and in solution. The crystal structure of 4 consists of a discrete monomeric [Cu(L3)](2+) in which the Cu(II) ion is six coordinated with three nitrogen atoms of the macrocycle ring, two of the aminophenyle and one of the pyridine appended functions. The triazacyclonane macrocycle ring is facially coordinated and the N-donor atoms of the three pendant groups (two aniline and one pyridine groups), are disposed in the same side of the basal macrocyclic ring, leading to a distorted and elongated CuN4N2 octahedron. UV-Vis spectroscopy of complex 4 in acetonitrile displays a d-d transition band at lambda = 673 nm. The voltammetric studies show that the [Cu(L3)](2+) cation can be reduced quasi-reversibly and oxidized irreversibly, both process being monoelectronic. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2013.12.036
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7-三氮杂环壬烷 在 盐酸 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(2-methylpyridyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  一类氧化响应的大环化合物、大环配合物及其应用

  摘要：

  本发明公开了一类氧化响应的大环化合物、大环配合物及其应用。该大环化合物：1)具有一个以上的大环核，大环核具有包含碳原子和至少一个氮原子的环结构；2)至少一个含氮芳香环基团，含氮芳香环基团作为大环核的一部分或者作为辅助侧悬基团存在；3)至少一个氧原子或者含氧基团，氧原子或含氧基团作为大环核的一部分或辅助侧悬基团；4)至少一个辅助侧悬基团，辅助侧悬基团与铁离子配位或不与铁离子配位；5)辅助侧悬基团共价附接至大环核的氮原子上。该大环化合物与二价或三价铁离子配位形成的铁配合物即为本发明所述大环配合物。本发明的大环化合物可以用作T1MRI造影剂。本发明提供的大环配合物也可以用作T2MRI造影剂。

  公开号：

  CN116675708A

文献信息

• Pyridyl-Based Pentadentate Ligands:  Base-Catalyzed Hydrolysis of <i>a</i><i>sym</i>-[Co(dmptacn)Cl]²⁺
  作者：W. Gregory Jackson、Alistair J. Dickie、Rajumati Bhula、Josephine A. McKeon、Leone Spiccia、Suzanne J. Brudenell、David C. R. Hockless、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ic040041m

  日期：2004.10.1

  perchlorate salt. The kinetics of base-catalyzed hydrolysis establishes the usual [OH(-)] dependence (k(OH) = 0.040 M(-1) s(-1), 25 degrees C, I = 1.0 M, NaCl), but D-exchange experiments reveal that substantial if not complete reaction proceeds via the new pseudoaminate mechanism, i.e., via deprotonation at an alpha-CH(2) center rather than the NH. The significant kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 2.1)

  通过1D和2D NMR研究表明，[Co（dmptacn）Cl]（2+）（dmptacn = 1,4-双（吡啶基甲基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）络合物是不对称异构体，其光学性质分辨率及其高氯酸盐的单晶X射线结构。碱催化水解的动力学建立了通常的[OH（-）]依赖性（k（OH）= 0.040 M（-1）s（-1），25摄氏度，I = 1.0 M，NaCl），但D-交换实验表明，如果不完全反应，将通过新的假胺化机理进行实质性反应，即通过在α-CH（2）中心而不是NH处的质子化。显着的动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 2.1）解释为限速去质子化，然后以与Cl（-）失去竞争的速率对共轭碱进行质子化。
• A pair of highly biotolerated diamagnetic and paramagnetic iron(<scp>ii</scp>) complexes displaying electroneutrality
  作者：J. Wang、C. Gondrand、F. Touti、J. Hasserodt

  DOI：10.1039/c5dt02192h

  日期：——

  A pair of structurally analogous macrocyclic iron(II) complexes with a magnetic off-on relationship is reported that exhibit electroneutrality at neutral pH and high stability in physiological media. This has been achieved by external charge compensation using nicotinate pendent arms. No contact toxicity was observed for cells up to 4 mM for the low-spin and 2 mM for the high-spin complex. These results

  据报道，一对具有磁性断开关系的结构相似的大环铁（II）配合物在中性pH值下表现出电子中性，在生理介质中具有很高的稳定性。这是通过使用烟酸悬垂臂进行外部电荷补偿来实现的。对于低纺丝至4 mM的细胞和高纺丝复合物至2 mM的细胞，未观察到接触毒性。这些结果是未来设计具有更高生物耐受性的开启探针的必要前提。
• Pendant arm N-monofunctionalised 1,4,7-triazacyclononane complexes of Fe(ii) and Ru(ii)
  作者：Andrew L. Gott、Patrick C. McGowan、Thomas J. Podesta、Mark Thornton-Pett

  DOI：10.1039/b205344f

  日期：2002.9.11

  A series of triazacyclononane and pendant arm triazacyclononane derivatives of iron(II) and ruthenium(II) have been investigated. The objective of this work was (i) to stabilise reactive Fe(II) dichloride fragments using N-monofunctionalised 1,4,7-triazacyclononane macrocycles and (ii) to investigate the effect of pendant group macrocycles in order to create different Ru(II) environments.

  研究了一系列铁(II)和钌(II)的三氮杂环壬烷和垂臂三氮杂环壬烷衍生物。这项工作的目的是：(i) 使用 N-单官能化的 1,4,7-三氮杂环壬烷大环稳定活性二氯化铁（II）片段；(ii) 研究悬臂基团大环对创造不同的钌（II）环境的影响。
• 1,4,7‐Triazacyclononane‐Based Bifunctional Picolinate Ligands for Efficient Copper Complexation
  作者：Amaury Guillou、Luís M. P. Lima、Mélissa Roger、David Esteban‐Gómez、Rita Delgado、Carlos Platas‐Iglesias、Véronique Patinec、Raphaël Tripier

  DOI：10.1002/ejic.201700176

  日期：2017.5.10

  arms (no3py, no2pa1py, and no3pa) were synthesized, and their copper(II) complexation properties were studied to evaluate their potentials as chelators for copper radioisotopes. The thermodynamic stability constants of the complexes were determined by potentiometric titrations. These studies evidenced the formation of mononuclear species for no3py and mono- and dinuclear species for no2pa1py and no3pa

  合成了三种含有吡啶甲基和吡啶羧酸悬垂臂（no3py、no2pa1py 和 no3pa）的基于 1,4,7-三氮杂环壬烷（tacn）的配体，并研究了它们的铜 (II) 络合特性，以评估它们作为螯合剂的潜力。铜放射性同位素。配合物的热力学稳定性常数通过电位滴定法测定。这些研究证明了 no3py 的单核物种以及 no2pa1py 和 no3pa 的单核和双核物种的形成。pCu 值随着羧基吡啶甲基臂数量的增加而降低。[Cu(no3py)]2+ 复合物具有非常高的稳定性常数 (log KCuL = 27.4) 和对 Zn2+ 离子的非常高的选择性 (log KZnL = 17.25)。Vis/NIR (NIR = 近红外) 吸收和电子顺磁共振 (EPR) 光谱表明，这三种配合物具有扭曲的八面体几何形状，具有两种顺磁性物质，被鉴定为 Δ(δδδ) 和 Λ(δδδ) 异构体[和它们对应的对映体形式 Λ(λλλ)
• Controlling the binding of dihydrogen using ruthenium complexes containing N-mono-functionalised 1,4,7-triazacyclononane ligand systems
  作者：Andrew L. Gott、Patrick C. McGowan、Thomas J. Podesta

  DOI：10.1039/b804572k

  日期：——

  Pendant arm macrocycles derived from 1,4,7-triazacyclononane were reacted with RuHCl(CO)(PPh3)3 and RuHCl(PPh3)3 to yield air-stable cationic ruthenium hydrides that were characterised by a variety of techniques, including X-ray crystallography. Protonation of the metal hydride complexes with a proton source yielded η2-dihydrogen complexes. The lifetime of the dihydrogen ligand was effected by a judicious choice of ancillary ligands.

  1,4,7-三氮杂环壬烷衍生的悬臂大环与RuHCl(CO)(PPh3)3和RuHCl(PPh3)3反应，生成空气稳定的阳离子氢化钌，并通过X射线晶体学等多种技术对其进行了表征。金属氢化物配合物与质子源的质子化反应生成η2-二氢配合物。二氢配体的寿命取决于辅助配体的合理选择。