4-acetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexanedienone | 7577-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-acetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexanedienone
• 英文别名: 4-Methyl-p-benzochinolacetat；4-Acetoxy-4-methyl-Cyclohexadienon；(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) acetate
• CAS: 7577-76-6
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: VAWNSOIWPPSKIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42 °C
• 沸点：
  247.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexanedienone 生成 2-甲氧基对甲苯乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  �ber die thermische Umlagerung von Chinolacetaten

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00901754
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 lead(IV) acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4-acetoxy-4-methyl-2,5-cyclohexanedienone
  参考文献：
  名称：

  Über die Einwirkung von metallorganischen Verbindungen auf Chinole I

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00899470

文献信息

• Generation and Trapping of the 4-Biphenylyloxenium Ion by Water and Azide:  Comparisons with the 4-Biphenylylnitrenium Ion
  作者：Michael Novak、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/ja047488e

  日期：2004.6.1

  Generation of the 4-biphenylyloxenium ion, 1a, from hydrolysis of 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone, 2a, is demonstrated by common ion rate depression and azide trapping. The ion is less selective with a shorter lifetime (12 ns at 30 degrees C) in aqueous solution than the corresponding nitrenium ion, 6a (ca 0.3 mus at 30 degrees C). Its lifetime is considerably longer than those of structurally

  从 4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的水解生成 4-联苯基氧鎓离子 1a 可以通过常见的离子速率降低和叠氮化物捕获来证明。该离子的选择性较低，在水溶液中的寿命（30 摄氏度时为 12 纳秒）比相应的氮鎓离子 6a（30 摄氏度时约 0.3 微秒）更短。它的寿命比结构相关的碳正离子长得多。与 6a 不同，1a 与 N3- 部分反应，在远端环上生成 4'-叠氮基-4-羟基联苯，5。这些结果通过 HF/6-31G* 和 pBP/DN*// 的计算得到合理化HF/6-31G* 水平表明 1a 是平面的，但相对于它们的水合产物而言，其稳定性不如 6a。12 大卡/摩尔。p-tolyloxenium 离子 1b 尚未明确证明是在 H2O 中形成的，但动力学数据表明，相对于它们各自的 4-乙酰氧基衍生物，它的稳定性必须至少比 1a 低 104 倍。它也被计算为大约。相对于它们的水合产物而言，比相应的氮鎓离子
• Dienon-phenol-umlagerung von Chinolen—II
  作者：W. Metlesics、F. Wessely、H. Budzikiewicz

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80015-6

  日期：1959.1

  Rearrangements of o- and p-quinol-acetates and of p-quinols under conditions of the Thiele-reaction are described. To investigate the mechanism of these reactions rearrangements have also been carried out in diacetyl-sulphide.

  的重排ø -和p -quinol酸盐和p蒂勒反应的条件下-quinols进行说明。为了研究这些反应的机理，还已经在二乙酰基硫化物中进行了重排。
• The Hydrolysis of 4-Acyloxy-4-substituted-2,5-cyclohexadienones:  Limitations of Aryloxenium Ion Chemistry
  作者：Michael Novak、Stephen A. Glover

  DOI：10.1021/ja050899q

  日期：2005.6.1

  oxidations. The uncatalyzed and acid-catalyzed decomposition of 4-acetoxy-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone, 2a, generates the quinol, 3a. (18)O-Labeling studies performed in (18)O-H(2)O, and monitored by LC/MS and (13)C NMR spectroscopy that can detect (18)O-induced chemical shifts on (13)C resonances, show that 3a was generated in both the uncatalyzed and acid-catalyzed reactions by C(alkyl)-O bond cleavage

  标题化合物作为芳氧鎓离子的潜在前体，经常被提出，但主要是苯酚氧化中未表征的中间体。4-乙酰氧基-4-苯基-2,5-环己二烯酮 2a 的未催化和酸催化分解生成醌醇 3a。(18)O-标记研究在 (18)OH(2)O 中进行，并通过 LC/MS 和 (13)C NMR 光谱监测，可以检测 (13)C 共振上的 (18)O 诱导的化学位移，显示3a 是在未催化和酸催化的反应中通过 C(烷基)-O 键断裂产生的，与芳基氧鎓离子的形成一致。用 N(3)(-) 和 Br(-) 捕获证实未催化和酸催化的分解都是通过限速电离发生的，以形成 4-biphenylyloxenium 离子，1a。该离子在 H(2)O 中的寿命比相应的氮鎓离子短，7a（30 摄氏度时 1a 为 12 ns，7a 为 300 ns）。4-乙酰氧基-4-甲基-2,5-环己二烯酮 2b 在 (18)OH(2)O 中的酸和碱催化分解产物
• 10.1039/d4cc02181a
  作者：Kattula, Bhavita、Munakala, Anandarao、Kashyap, Rajnandani、Nallamilli, Tarun、Nagendla, Narendra Kumar、Naza, Surabhi、Mudiam, Mohana Krishna Reddy、Chegondi, Rambabu、Addlagatta, Anthony

  DOI：10.1039/d4cc02181a

  日期：——

  containing all-carbon as well as heteroatom (O, N)-containing quaternary centers. The mechanistic studies (kH/D = ∼1.8) indicate that hydride transfer is probably the rate-limiting step. Mutation of several active site residues did not affect the stereochemical outcomes. This work provides a convenient way of synthesizing various enantioselective γ,γ-disubstituted cyclohexanones using enzymes.

  通过选择性还原前手性 2,5-环己二烯酮的一个双键进行不对称去对称化是极具挑战性的。开发了一种利用属于 OYE 家族的烯还原酶（枯草芽孢杆菌YqjM）合成手性环己烯酮的新方法。我们的策略展示了对包含全碳以及含杂原子（ O ， N ）的四元中心的底物的高底物范围和对映选择性。机理研究（ k H/D = ∼1.8）表明氢化物转移可能是限速步骤。几个活性位点残基的突变不影响立体化学结果。该工作为利用酶合成各种对映选择性γ,γ-二取代环己酮提供了一种便捷的方法。
• �ber die Bleitetraacetatoxydation von Methoxyphenolen
  作者：F. Wessely、J. Swoboda、V. Guth

  DOI：10.1007/bf00908780

  日期：——