N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)propionamide | 1064619-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)propionamide
• 英文别名: N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)propanamide；N-prop-2-enyl-N-(2,4,6-tritert-butylphenyl)propanamide
• CAS: 1064619-59-5；1064621-49-3
• 化学式: C₂₄H₃₉NO
• 分子量: 357.58
• InChiKey: QRFVDICRCCUZRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)propionamide 在 正丁基锂 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N-propyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-methyl-3-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯胺烯醇酸酯的显着结构性质：旋转异构体之间的相互转化及其反应性

  摘要：

  发现可分离的2,4,6-三叔丁基苯胺旋转异构体之间的相互转化很容易通过烯醇锂的形成而发生。苯甲酸酯烯酸酯的质子化得到E- major的苯胺旋转异构体混合物。另一方面，由2,4,6-三叔丁基丙酰苯胺与烷基溴反应制得的烯醇锂优先得到烷基化产物的Z-旋转异构体。

  DOI：

  10.1021/ol200814m
• 作为产物：
  描述：

  allyl N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)propanimidate 在 bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到N-allyl-N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)propionamide
  参考文献：
  名称：

  使用钯化学的可分离酰胺旋转异构体的高选择性立体发散合成及其热力学行为

  摘要：

  采用不同的方法：通过使用π-烯丙基-钯化学方法（路径A）和Pd II催化的克莱森化学方法（路径B），实现了可分离酰胺旋转异构体的高选择性立体发散合成（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802627

文献信息

• Stereoselective synthesis of separable amide rotamers using π-allyl-Pd catalyst and their thermodynamic behavior
  作者：Nobutaka Ototake、Takeo Taguchi、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.017

  日期：2008.9

  Separable amide rotamers were prepared with moderate to excellent Z-selectivities by N-allylation of 2,4,6-tri-tert-butyl-NH-anilides using a π-allyl-Pd catalyst. The present allylation proceeded through a unique mechanism involving O-allylation and the subsequent O,N-allylic rearrangement. The prepared amide rotamers of Z-major changed to equilibrium mixtures of E-major when heated in toluene.

  通过使用π-烯丙基-Pd催化剂对2,4,6-三叔丁基-NH-苯胺进行N-烯丙基化，可制备具有中等至优异Z选择性的可分离酰胺旋转异构体。本烯丙基化通过涉及O-烯丙基化和随后的O，N-烯丙基重排的独特机制进行。当在甲苯中加热时，制得的Z-主要的酰胺旋转异构体变为E-主要的平衡混合物。
• Highly Selective Stereodivergent Synthesis of Separable Amide Rotamers, by Using Pd Chemistry, and Their Thermodynamic Behavior
  作者：Nobutaka Ototake、Masashi Nakamura、Yasuo Dobashi、Haruhiko Fukaya、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1002/chem.200802627

  日期：2009.5.11

  Going separate ways: By using π‐allyl–palladium chemistry (path A) and PdII‐catalyzed Claisen chemistry (path B), a highly selective stereodivergent synthesis of separable amide rotamers was achieved (see scheme).

  采用不同的方法：通过使用π-烯丙基-钯化学方法（路径A）和Pd II催化的克莱森化学方法（路径B），实现了可分离酰胺旋转异构体的高选择性立体发散合成（参见方案）。
• Notable Structural Property of 2,4,6-Tri-<i>tert</i>-butylanilide Enolates: Interconversion between the Rotamers and Their Reactivity
  作者：Yusuke Ohnishi、Masahi Sakai、Shouta Nakao、Osamu Kitagawa

  DOI：10.1021/ol200814m

  日期：2011.6.3

  Interconversion between the separable 2,4,6-tri-tert-butylanilide rotamers was found to easily occur through formation of the lithium enolate. Protonation of the anilide enolate gave the anilide rotamer mixture of E-major. On the other hand, reactions of lithium enolate prepared from 2,4,6-tri-tert-butylpropionanilide with alkyl bromides preferentially afforded a Z-rotamer of alkylated products.

  发现可分离的2,4,6-三叔丁基苯胺旋转异构体之间的相互转化很容易通过烯醇锂的形成而发生。苯甲酸酯烯酸酯的质子化得到E- major的苯胺旋转异构体混合物。另一方面，由2,4,6-三叔丁基丙酰苯胺与烷基溴反应制得的烯醇锂优先得到烷基化产物的Z-旋转异构体。