ethyl p-chlorophenylmethyleneamino-α-allylacetate | 103550-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl p-chlorophenylmethyleneamino-α-allylacetate
• 英文别名: 2-[(4-Chlorobenzylidene)amino]pent-4-enoic acid ethyl ester；ethyl 2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]pent-4-enoate
• CAS: 103550-79-4
• 化学式: C₁₄H₁₆ClNO₂
• 分子量: 265.74
• InChiKey: HHQUPUHCOQMWKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl p-chlorophenylmethyleneamino-α-allylacetate 在 盐酸 作用下， 反应 0.17h， 以50%的产率得到ethyl 2-aminopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Schiff碱的催化钯（O）烷基化合成α-氨基酸

  摘要：

  席夫碱，，从甘氨酸酯或衍生aminoacenotrile用烯丙基乙酸酯烷基化，或烯丙基碳酸酯，，，在palladiun（O）催化量的存在下（中性条件下）。水解后，以良好的收率（50-85％）获得了更高的和官能化的α-氨基酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)83929-5
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]palladium(0) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl p-chlorophenylmethyleneamino-α-allylacetate
  参考文献：
  名称：

  使用过渡金属催化合成α-氨基酸-衍生自α-氨基酸酯的席夫碱的烷基化（区域，立体-选择性）

  摘要：

  描述了合成γ，δ-不饱和α-氨基酸酯的一般方法。衍生自甘氨酸和丙氨酸酯的席夫碱在钯或钼催化剂的存在下，在中性或碱性条件下，使用烯丙基碳酸盐，酯或卤化物进行烷基化（收率20-95％）。这些不太稳定的亲核试剂与反应η 3烯丙基物种上相反的一侧的钯和它们可以被归类为软亲核体。用各种不对称亲电试剂研究了区域选择性。水解后，获得了几种具有生物学意义的功能化α-氨基酸（酶抑制剂）。使用Pd（OAc）2的二苯甲酮亚胺甘氨酸甲酯的不对称钯烯丙基烷基化+（+）DIOP的ee最高达到68％；用于合成α-氨基酸的这种新的有用的手性亲核试剂的对映体选择性钯促进的烷基化是已知的最高ee之一。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86035-x

文献信息

• Stereodivergent synthesis of enantioenriched azepino[3,4,5-<i>cd</i>]-indoles <i>via</i> cooperative Cu/Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation and intramolecular Friedel–Crafts reaction
  作者：Lu Xiao、Bo Li、Fan Xiao、Cong Fu、Liang Wei、Yanfeng Dang、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d1sc07271d

  日期：——

  frequently occurring tricyclic indole scaffold in bioactive compounds and pharmaceuticals. Through cooperative Cu/Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation followed by intramolecular Friedel–Crafts reaction, an array of azepino[3,4,5-cd]-indoles were obtained in good yields with excellent diastereo-/enantioselective control. More importantly, the full stereodivergence of this transformation was established

  使用容易获得的底物开发对映选择性环化反应来构建结构和立体化学多样化的杂环是面向多样性的合成中的一个引人注目的主题。在此，我们报告了偶氮甲碱叶立德与 4-吲哚烯丙基碳酸酯的高效催化不对称形式 1,3-偶极 (3 + 4) 环加成反应，用于构建与具有挑战性的七成员 N-杂环，一种在生物活性化合物和药物中经常出现的三环吲哚支架。通过协同 Cu/Ir 催化的不对称烯丙基烷基化和分子内 Friedel-Crafts 反应，一系列 azepino[3,4,5- cd]-吲哚以良好的收率获得，具有出色的非对映-/对映选择性控制。更重要的是，这种转换的完全立体发散是通过协同催化，然后是酸促进的差向异构化，以及多达 8 个带有三个立体中心的环加合物的立体异构体，这是首次可以预见地从同一组起始材料中实现。量子力学计算为协同 Cu/Ir 催化立体发散引入两个邻位立体中心建立了一个合理的机制，其立体化学信息通过稠
• 具有多个手性中心的2,3-多取代吲哚嗪、其衍生物及其制备方法和应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN116410192A

  公开（公告）日：2023-07-11

  本发明提供一种具有多个手性中心的2,3‑多取代吲哚嗪、其衍生物和其制备方法和应用，所述具有多个手性中心的2,3‑多取代吲哚嗪的结构式如式(3)所示：其中，R1为苯基、对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、1‑萘基、2‑萘基、2‑呋喃基、2‑噻吩基、N‑Ts‑3‑吲哚基或环己基；R2为甲基、正丁基、异丁基、苄基、高苄基、烯丙基、肉桂基、CH2CH2SMe、CH2CH2COOEt、(CH2)4NHCbz或3‑吲哚甲基；R3为H、甲基、氯、溴或苯基，*为手性中心。该具有多个手性中心的2,3‑多取代吲哚嗪和其衍生物具有抗菌功能。
• Enantio- and diastereodivergent synthesis of fused indolizines enabled by synergistic Cu/Ir catalysis
  作者：Bing-Ke Zhu、Hui Xu、Lu Xiao、Xin Chang、Liang Wei、Huailong Teng、Yanfeng Dang、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d3sc00118k

  日期：——

  Highly diastereo-/enantioselective assembly of 2,3-fused indolizine derivatives could be easily available through a cascade allylation/Friedel–Crafts type reaction enabled by a synergistic Cu/Ir catalysis. This designed protocol provides an unprecedented and facile route to enantioenriched indolizines bearing three stereogenic centers in moderate to high yields with excellent stereoselective control

  通过由协同 Cu/Ir 催化实现的级联烯丙基化/Friedel-Crafts 型反应，可以很容易地获得 2,3-稠合中吲嗪衍生物的高度非对映/对映选择性组装。这种设计的方案提供了一种前所未有的简便途径，可以以中等到高的收率获得具有三个立体异构中心的对映体富集吲嗪，具有出色的立体选择性控制，还具有广泛的底物通用性。值得注意的是，通过铜和铱催化剂的成对组合，可以以可预测的方式有效地构建 2,3-稠合中吲嗪产物的四种立体异构体。这种方法的合成效用很容易通过克级反应和其他重要的手性中吲嗪衍生物的合成转化得到阐述。
• Phenylation of amino acid derivatives: A new route to α-phenyl-α-substituted amino acids
  作者：Martin J. O'Donnell、William D. Bennett、William N. Jacobsen、You-an Ma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99282-7

  日期：1989.1
• Synthesis of α-amino acids using transition metal catalysis - alkylation of schiff bases derived from α-amimo acid esters (regio, stereo - selectivity)
  作者：J.-P. Genet、S. Juge、S. Achi、S. Mallart、J. Ruiz Montes、G. Levif

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86035-x

  日期：1988.1

  the synthesis of γ,δ-unsaturated α-amino acid esters is described. Schiff bases derived from glycine and alanine esters were alkylated in the presence of palladium or molybdenum catalysts under neutral or basic conditions using allylic carbonates, esters or halides, (20–95% yield). These less stabilized nucleophiles reacted with the η3 allyl species on the side opposite to the palladium and they can

  描述了合成γ，δ-不饱和α-氨基酸酯的一般方法。衍生自甘氨酸和丙氨酸酯的席夫碱在钯或钼催化剂的存在下，在中性或碱性条件下，使用烯丙基碳酸盐，酯或卤化物进行烷基化（收率20-95％）。这些不太稳定的亲核试剂与反应η 3烯丙基物种上相反的一侧的钯和它们可以被归类为软亲核体。用各种不对称亲电试剂研究了区域选择性。水解后，获得了几种具有生物学意义的功能化α-氨基酸（酶抑制剂）。使用Pd（OAc）2的二苯甲酮亚胺甘氨酸甲酯的不对称钯烯丙基烷基化+（+）DIOP的ee最高达到68％；用于合成α-氨基酸的这种新的有用的手性亲核试剂的对映体选择性钯促进的烷基化是已知的最高ee之一。