(η6-o-xylene)tricarbonylchromium(0) | 12129-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η6-o-xylene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: tricarbonyl(o-xylene)chromium；o-C6H4(CH3)2Cr(CO)3；(o-xylene)Cr(CO)3；Cr(CO)3(η6-C6H4(CH3)2)；carbon monoxide;chromium;1,2-xylene
• CAS: 12129-29-2
• 化学式: C₁₁H₁₀CrO₃
• 分子量: 242.195
• InChiKey: NOHKERUDDYWNCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-91 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-o-xylene)tricarbonylchromium(0) 在 CO 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以68%的产率得到六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Fischer, E. O.; Oefele, K.; Essler, H., Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 2763 - 2772

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (cyclohexane)dicarbonyl(η6-o-xylene)chromium 在 一氧化碳 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 (η6-o-xylene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Creaven, Bernadette S.; George, Michael W.; Ginzburg, Allan G., Organometallics, 1993, vol. 12, # 8, p. 3127 - 3131

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Accelerated Arene Ligand Exchange in the (Arene)Cr(CO)₂L Series
  作者：M. F. Semmelhack、Anatoly Chlenov、Douglas M. Ho

  DOI：10.1021/ja042705x

  日期：2005.6.1

  (eta(6)-arene)Cr(CO)(2)L series can be accelerated if the ligand L is an electronically unsymmetrical bidentate ligand. The system evaluated here employs derivatives of tris(pyrrolyl)phosphine as L. A series of 2-L'-substituted pyrroles was prepared, where the substituents include: L' = -SMe, -CH(2)SMe, -SPh, -CH(2)SPh, -SCF(3), -S-tBu, -CO(2)Me, -CONMe(2), -2-pyridinyl, and -PPh(2). Reaction with ClP(pyrrolyl)(2)

  如果配体 L 是电子不对称的双齿配体，则可以加速 (eta(6)-芳烃)Cr(CO)(2)L 系列中的芳烃配体交换。此处评估的系统采用三（吡咯基）膦的衍生物作为 L。制备了一系列 2-L'-取代的吡咯，其中取代基包括：L' = -SMe、-CH(2)SMe、-SPh、- CH(2)SPh、-SCF(3)、-S-tBu、-CO(2)Me、-CONMe(2)、-2-吡啶基和-PPh(2)。与 ClP(pyrrolyl)(2) 反应得到一系列新的膦，(2-L'-pyrrolyl)(pyrrolyl)(2)P。这些膦中的每一种都转化为（芳烃）Cr（CO）（2）[P（2-L'-吡咯基）（吡咯基）（2）P）配合物。建议取代基 L' 为 Cr 提供临时配位并降低芳烃交换的障碍。该系列被评估，其中配合物（离开）中的芳烃是苯、氟苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，进入的芳烃为 C(6)D(6)、氯苯-d
• Synthesis of Polyarylated Methanes through Cross-Coupling of Tricarbonylchromium-Activated Benzyllithiums
  作者：Genette I. McGrew、Jesada Temaismithi、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201000957

  日期：——

  Coordinated to the tricarbonylchromium fragment, a typically unstable benzylic organolithium can participate directly in cross‐coupling reactions with aryl bromides to form polyarylated methane derivatives (see scheme). Cr(CO)3 assistance leads to reactivity with a variety of coordinated substrates and—given multiple benzylic sites—can effect up to six coupling events per arene.

  支持基团：与三羰基铬片段配位，典型不稳定的苄基有机锂可以直接参与与芳基溴的交叉偶联反应，形成多芳基化甲烷衍生物（参见方案）。Cr(CO) 3的协助导致与各种配位底物的反应性，并且在给定多个苄基位点的情况下，可以影响每个芳烃多达六个偶联事件。
• Arene-metal complexes: Preparation and reactions of h6-arene-Cr(CO)2(diphos) and analogs
  作者：M.F. Semmelhack、Walter Seufert、L. Keller

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87434-3

  日期：1982.2

  h6-arenetricarbonylchromium(0) complexes results in replacement of one CO by diphos to give h6-arene(diphos)dicarbonylchromium(0) (e.g., complex 4) and μ-diphosbis(h6-arene)tetracarbonyldichromium(0). Comparison of rate of arene exchange for h6-benzenetricarbonylchromium, h6-benzene(triphenylphosphine)dicarbonylchromium, and complex 4 showed that: (1) replacement of CO by a phosphine retards arene exchange

  1,2-双（三苯基膦基）乙烷（diphos）与h 6-芳三羰基铬（0）配合物的反应导致一氧化碳被diphos取代，得到h 6-芳烃（diphos）二羰基铬（0）（例如，配合物4）和μ-二磷双（h 6-芳烃）四羰基二铬（0）。对芳烃的交换率的比较ħ 6 -benzenetricarbonylchromium，ħ 6 -苯（三苯基膦）dicarbonylchromium，和复杂的4表明：（1）置换的CO通过膦延缓芳烃交换和（2）的二磷酸在稳定的效果时4配合物4中的-苯配体不足以允许快速的芳烃交换。在膦取代的芳烃-铬络合物中首次观察到氢的亲核取代。
• The study of catalyst effects on the complexation of arenes with Cr(CO)6. An overview
  作者：Milan Hudček、Vladimir Gajda、Štefan Toma

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80046-m

  日期：1991.8

  The results from our thorough investigation of different catalystic effects on the rate and yields of complexation of arenes with Cr(CO) are presented with a short review of the subject. With decalin as solvent the following substances were found to be the best catalysts: butyl acetate, ethyl formate, and dimethyl succinate. Butyl acetate proved to be the catalyst also in-di-n-butyl ether. Special

  通过对不同催化剂对芳烃与Cr（CO）的络合速率和收率的不同催化作用进行深入研究的结果，对本主题进行了简短回顾。用十氢化萘作为溶剂，发现以下物质是最好的催化剂：乙酸丁酯，甲酸乙酯和琥珀酸二甲酯。乙酸丁酯也被证明是二正丁基醚中的催化剂。特别注意萘和氯苯的络合。还描述了不对称诱导络合的一些不成功的尝试。
• Regioselective nucleophilic additions to (η⁶-benzyl alcohol)tricarbonylchromium: isolation and X-ray crystal structure of the intermediate (η⁶-5-methylene-6-exo-t-butylcyclohexa-1,3-diene)tricarbonylchromium
  作者：Julian Blagg、Stephen G. Davies、Craig L. Goodfellow、Kevin H. Sutton

  DOI：10.1039/c39860001283

  日期：——

  Treatment of (η6-benzyl alcohol)tricarbonylchromium with alkyl-lithium compounds (ButLi; MeLi-tetramethylethylenediamine; BunLi; PhLi) regioselectively generates the corresponding η6-5-methylene-6-exo-alkylcyclohexa-1,3-diene complexes which undergo proton catalysed isomerisations to give (η6-ortho-alkyltoluene)tricarbonylchromium complexes.

  用烷基锂化合物 (ButLi; MeLi-四甲基乙二胺; BunLi; PhLi) 处理 (δ6-苯甲醇) 三羰基铬区域选择性地生成相应的 δ6-5-亚甲基-6-外型-烷基环六-1,3-二烯络合物经过质子催化异构化得到(β6-邻烷基甲苯)三羰基铬络合物。

表征谱图