1-(phenylsulfonylmethyl)cyclopentene | 96921-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsulfonylmethyl)cyclopentene
• 英文别名: 1-cyclopentenylmethyl phenyl sulfone；cyclopentenylmethyl(phenyl) sulfone；1-Cyclopentenyl-methylsulfonyl-benzene；cyclopenten-1-ylmethylsulfonylbenzene
• CAS: 96921-45-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: IUARBGPMFSWWGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsulfonylmethyl)cyclopentene 在 吡啶 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-(1-cyclopentenyl)-3-methyl-1-phenylsulfonyl-1(E)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  A versatile and concise route to carbocycles using a 1,6-electrocyclic reaction

  摘要：

  1,6-电环化路线生成1,3-环己二烯的可行性已通过在多重（≥3）角色中使用苯磺酰基取代显著提高。

  DOI：

  10.1039/b311815k
• 作为产物：
  描述：

  (1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclobutyl)methyl phenyl sulfone 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到1-(phenylsulfonylmethyl)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  由环丁烷酮经一碳环扩环合成在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜的合成

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.053

文献信息

• Synthesis, including asymmetric synthesis, of 1-substituted cyclopentenes from cyclobutanones with one-carbon ring-expansion by 1,2-carbon-carbon insertion of magnesium carbenoids
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yu Awata、Yuichi Kato、Shingo Ogata、Masashi Ishigaki、Shimpei Sugiyama、Hideki Saitoh

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.023

  日期：2011.2

  Treatment of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were derived from cyclobutanones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium enolate of tert-butyl carboxylates, amides, lithium α-sulfonyl carbanions, and lithium α-carbanion of acetonitrile gave adducts in high to quantitative yields. The adducts were treated with Grignard regents, such as i-PrMgCl and EtMgCl in toluene to afford 1-substituted

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基亚砜，这是从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂的烯醇叔丁基羧酸酯，酰胺，锂α磺酰基负碳离子，和锂α负离子乙腈中，得到高的加合物定量产量。用格氏试剂，例如i- PrMgCl和EtMgCl在甲苯中处理加合物，以高到高收率得到1-取代的环戊烯，并通过1,2-碳-碳（1,2-CC）进行一碳环扩环生成的镁类马鞭草中间体的插入反应。发现类胡萝卜素1,2-CC的插入具有高度立体特异性。当光学纯的氯甲基p在该步骤中使用-甲苯基亚砜，以高光学纯度获得了光学活性的1-取代的环戊烯。
• Regioselective Preparation of Allylic Sulfones by Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Nitro Compounds with Sodium Benzenesulfinate
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Takashi Kawai、Aritsune Kaji、Rui Tamura、Masato Kakihana

  DOI：10.1246/bcsj.59.405

  日期：1986.2

  thermodynamically-stable isomers is negligible. On the other hand, the palladium-catalyzed sulfonylation of allylic acetates with sodium benzenesulfinate is accompanied by the isomerization to give the thermodynamically-controlled products selectively. These results can be explained by assuming that allylic nitro compounds are more reactive to the palladium catalyst than allylic acetates and sulfones.

  在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中 5 mol% Pd(PPh3)4 存在下，在 20–70 °C 下，用苯亚磺酸钠处理烯丙基硝基化合物 1–10 小时，导致形成占优势的烯丙基砜动力学控制的产品。产物分布主要受烯丙基单元取代基的电子性质控制，异构化为热力学稳定的异构体可以忽略不计。另一方面，钯催化的乙酸烯丙酯与苯亚磺酸钠的磺酰化伴随异构化，选择性地得到热力学控制的产物。这些结果可以通过假设烯丙基硝基化合物比烯丙基乙酸酯和砜对钯催化剂更具反应性来解释。
• Chelation-Induced Catalytic Multiple Arylation of Allylic 2-Pyridyl Sulfones
  作者：Tomás Llamas、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1002/adsc.200404180

  日期：2004.12

  metal-catalyzed protocol for the sequential multiarylation of cyclic allyl sulfones is described. The metal-coordinating ability of the 2-pyridyl group on the sulfone promotes the otherwise difficult intermolecular Heck monoarylation and diarylation of trisubstituted alkenes, as well as the copper-catalyzed allylic arylation with Grignard reagents.

  描述了用于环烯丙基砜的顺序多芳基化的螯合辅助，过渡金属催化的方案的发展。砜上的2-吡啶基的金属配位能力促进了原本困难的三取代烯烃的分子间Heck单芳基化和二芳基化，以及用格氏试剂的铜催化的烯丙基芳基化。
• Direct conversion of allylic nitro compounds into allyl sulphides and allyl sulphones
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Tetsuya Yanai、Aritsune Kaji

  DOI：10.1039/c39850000523

  日期：——

  Allylic nitro compounds are directly converted into allyl sulphides or allyl sulphones with high regioselectivity on treatment with sodium benzenethiolate alone or with sodium benzenesulphinate in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4.

  在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，仅用苯硫酸钠或苯磺酸钠处理，即可将烯丙基硝基化合物直接转化为具有高区域选择性的烯丙基硫化物或烯丙基砜。
• Regioselective synthesis of allylic sulfones by palladium-catalyzed denitro-sulfonylation of allylic nitro compounds
  作者：Rui Tamura、Koji Hayashi、Masato Kakihana、Masanori Tsuji、Daihei Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61946-9

  日期：1985.1

  Allylic nitro compounds undergo denitro-sulfonylation catalyzed by Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)4 +NaNO2 with PhSO2Na·2H2O to afford allylic sulfones regioselectively.

  烯丙基硝基化合物在Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）4 + NaNO 2与PhSO 2 Na·2H 2 O的催化下进行脱硝基磺酰化反应，选择性地生成烯丙基砜。