hexa-Si-methyl-Si,Si'-o-xylylene-bis-silane | 18412-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hexa-Si-methyl-Si,Si'-o-xylylene-bis-silane
• 英文别名: Hexa-Si-methyl-Si,Si'-o-xylylen-bis-silan；1,2-Bis-(trimethylsilyl-methyl)-benzol；Silane, (1,2-phenylenebis(methylene)bis(trimethyl-；trimethyl-[[2-(trimethylsilylmethyl)phenyl]methyl]silane
• CAS: 18412-14-1
• 化学式: C₁₄H₂₆Si₂
• 分子量: 250.531
• InChiKey: IMPUJGIDZJNIOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-Si-methyl-Si,Si'-o-xylylene-bis-silane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2-bisbenzene
  参考文献：
  名称：

  Main group conjugated organic anion chemistry. 3. Application of magnesium-anthracene compounds in the synthesis of Grignard reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00249a002
• 作为产物：
  描述：

  α,alpha'.-bis(trimethylstannyl)-o-xylene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 hexa-Si-methyl-Si,Si'-o-xylylene-bis-silane
  参考文献：
  名称：

  新型有机硼烷路易斯酸通过选择性硼-锡交换过程对卤化硼亲电引发的空间约束

  摘要：

  为了制备新的单齿和双齿有机硼路易斯酸，通过卤化硼和合适的有机锡烷之间的硼-锡交换来合成所需有机硼烷的范围和局限性已被详细研究。以下有机锡衍生物已从相应的 RMgBr 或 RLi 试剂和 MenSnCl4–n 或从使用有机卤化物、Me3SnCl 和镁金属的 Barbier 程序中获得：1,2-双（三甲基锡基）乙炔、o-、m-、和对-双(三甲基-甲锡烷基)苯、α,o-双(三甲基甲锡烷基)甲苯、α,α-双(三甲基锡烷基)-邻二甲苯和2,2-二甲基-2-锡丹。1,2-双（三甲基甲锡烷基）乙炔和异构双（三甲基甲锡烷基）苯与 Et2BBr 的单独相互作用产生相应的双（二乙基硼基）衍生物。相比之下，使用 Et2BCl 时，α,o-双（三甲基甲锡烷基）甲苯仅生成邻二乙基硼基-α-三甲基甲锡基甲苯，而使用 BCl3 时仅生成 α,α'-双（三甲基甲锡烷基）-邻二甲苯，-双-（氯二甲基甲锡烷基）-o-二甲苯。此外，在邻双（三甲基锡基）苯和

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<761::aid-ejic761>3.0.co;2-1

文献信息

• Nickel-Phosphine Complex-Catalyzed Grignard Coupling. I. Cross-Coupling of Alkyl, Aryl, and Alkenyl Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: General Scope and Limitations
  作者：Kohei Tamao、Koji Sumitani、Yoshihisa Kiso、Michio Zembayashi、Akira Fujioka、Shun-ichi Kodama、Isao Nakajima、Akio Minato、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.49.1958

  日期：1976.7

  (s)), aryl, and alkenyl Grignard reagents and nonfused, fused, and substituted aromatic halides and haloolefins. Limitations lie in sluggish reactions between alkyl Grignard reagents and dihaloethylenes. The most effective catalysts are [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2] for alkyl and simple aryl Grignard reagents, [Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] for alkenyl and allylic Grignard reagents and [NiP(C6H5)3}2-Cl2]

  已经确定，二卤代二膦镍 (II) 配合物对格氏试剂与芳基和链烯基卤化物的选择性交叉偶联表现出极高的催化活性。由于该催化反应程序简单、反应条件温和、偶联产物的收率和纯度高，以及广泛适用于涉及伯和仲烷基的反应（无论β-的存在与否），该催化反应可用于合成实践。氢 (s))、芳基和烯基格氏试剂以及非稠合、稠合和取代的芳族卤化物和卤代烯烃。限制在于烷基格氏试剂和二卤乙烯之间的缓慢反应。对于烷基和简单的芳基格氏试剂，最有效的催化剂是 [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2]，[Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] 用于烯基和烯丙基格氏试剂，[NiP(C6H5)3}2-Cl2] 用于空间位阻芳基格氏试剂和卤化物。膦配体对...的巨大稳定作用
• Benzylic Grignard reagents: application of [Mg(anthracene)(thf)₃](thf = tetrahydrofuran) in regioselective Grignard formation and C–O cleavage in benzyl ethers
  作者：Michael J. Gallagher、Stephen Harvey、Colin L. Raston、Rodney E. Sue

  DOI：10.1039/c39880000289

  日期：——

  Benzylic Grignard reagents (2)–(4), bearing ortho- and para-halogeno ring substituents, are readily accessible by treating the corresponding benzylic halide with [Mg(anthracene)(thf)3](1) in tetrahydrofuran (thf); o- and p-chloromethyl(methoxymethyl)benzenes with (1) rapidly yield ‘di-Grignards’ whereas the meta-isomer only affords a mono-Grignard' (5), and bis(methoxymethyl)benzenes slowly undergo

  通过在四氢呋喃（thf）中用[Mg（蒽）（thf）3 ]（1）处理相应的苄基卤化物，可以容易地获得带有邻-和对-卤代环取代基的苄基格利雅试剂（2）-（4）；带有（1）的邻氯和对氯甲基（甲氧基甲基）苯迅速生成“二格里雅纳德”，而间位异构体仅提供单格里雅纳德（5），而双（甲氧基甲基）苯缓慢经历C-O裂解， （6）。
• Delocalized dicarbanions and higher delocalized carbanions
  作者：Robert B. Bates、B. Andes Hess、Craig A. Ogle、L. J. Schaad

  DOI：10.1021/ja00407a016

  日期：1981.8

  Simple routes to four new dianions with high resonance energy per atom (REPA) and improved preparations for several other diand trianions are given. REPA is calculated for delocalized dicarbanions and higher delocalized carbanions which have been prepared and many which have not. Most low molecular weight anions with a charge of less than 0.5 e per atom have REPA’s indicating stabilization and most

  给出了获得每个原子具有高共振能 (REPA) 的四个新二价阴离子的简单途径，以及对其他几种二价和三价阴离子的改进制备。REPA 是针对已制备和许多尚未制备的离域二碳负离子和更高离域碳负离子计算的。大多数每个原子电荷低于 0.5 e 的低分子量阴离子具有 REPA 指示稳定性，而大多数具有 0.5 e 或更多电荷的阴离子则没有。根据休克尔法则计算简单单环阴离子相对于相应的非环阴离子稳定或不稳定，除了当每个原子的电荷大时，所有环状阴离子都不稳定。对于线性无环和单环系统，计算出 REPA 在每个原子的电荷约为 0.17 e 时达到最大值。环戊二烯基阴离子具有最大的 REPA，和 13 个次高的 REPA 属于它的一些二和三阴离子衍生物。计算值与实验的制备容易程度和这些阴离子的稳定性密切相关。很大程度上由于它们与多种亲电子试剂的成键反应，碳负离子是有机合成中最重要的中间体之一。我们在这里报告了几种
• Crystalline alkyl-lithiums from α-trimethylsilyl-substituted o-xylenes; X-ray crystal structure of [{o-C₆H₄(CHSiMe₃)₂}{Li(tmeda)}₂](tmedaMe₂NCH₂CH₂NMe₂)
  作者：Michael F. Lappert、Colin L. Raston、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/c39820000014

  日期：——

  Reaction of [o-C6H4(CHRR′)(CHR″R‴)](R,R′,R″,R‴H or SiMe3) With LiBun in n-hexane in the presence of Me2NCH2CH2NMe2(tmeda) or MeN (CH2CH2NMe2)2(pmdeta) results in selective lithiation of the α-carbon in a manner dependent on the nature of the associated substituents and the tertiary amine to afford novel crystalline lithium alkyls; a single-crystal X-ray structure determination of [o-C6H4(CHSiMe3)2}Li(tmeda)}2] shows each lithium to interact with both the α-and adjacent ring carbon atoms from opposite sides of the o-xylidene plane.

  [o-C6H4(CHRR‐2)(CHR‐3R‐‐)](R,R‐‐‐,R‐‐‐‐,R‐‐H 或 SiMe3) 与 LiBun 在正己烷中在 Me2NCH2CH2NMe2(tmeda) 存在下的反应) 或 MeN (CH2CH2NMe2)2(pmdeta) 导致 α-碳选择性锂化，其方式取决于相关取代基和叔胺的性质，以提供新型结晶烷基锂； [o-C6H4(CHSiMe3)2}Li(tmeda)}2] 的单晶 X 射线结构测定显示每个锂与 o 相对侧的 α 环和相邻环碳原子相互作用-二亚甲基平面。
• Metalations—XVI
  作者：J. Klein、A. Medlik、A.Y. Meyer

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80020-8

  日期：1976.1

  Metalation of mesitylene with butyllithium in hexane in the presence of tetramethylethylenediamine yields mono-, di- and trilithiated benzylic compounds (1–5), characterized as their silylated derivatives. Dilithiation occurred partly at the same but preferentially at different methyls. The symmetrical tris-1,3,5-(lithiomethylene)benzene was the main product. Similar metalation occurred with m-xylene

  在四甲基乙二胺存在下，用丁基锂在己烷中对亚甲基三甲苯进行金属化，可得到单，二和三硅烷基化的苄基化合物（1-5），其特征是它们的甲硅烷基化衍生物。双锂化部分发生在相同的位置，但优先出现在不同的甲基上。对称的三，1,3,5-（亚硫基亚甲基）苯是主要产物。类似的金属化发生与米二甲苯。邻二甲苯也产生二锂化产物，但速度较慢，对二甲苯则缓慢且仅产生宝石-二硫代衍生物。