2,2-Dichloro-3-methyl-(4-methylphenyl)cyclobutanone | 87306-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dichloro-3-methyl-(4-methylphenyl)cyclobutanone
• 英文别名: Cyclobutanone, 2,2-dichloro-3-methyl-3-(4-methylphenyl)-；2,2-dichloro-3-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclobutan-1-one
• CAS: 87306-59-0
• 化学式: C₁₂H₁₂Cl₂O
• 分子量: 243.133
• InChiKey: VNACRHAOPSVFFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dichloro-3-methyl-(4-methylphenyl)cyclobutanone 在 lithium dimethylcuprate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.58h， 生成 α-cuparenone
  参考文献：
  名称：

  A short, regioselective synthesis of (.+-.)-.alpha.-cuparenone via three-carbon annelation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00172a058
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 正丁基锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,2-Dichloro-3-methyl-(4-methylphenyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  BINOL 衍生的 Mg(II)/磷酸盐催化的 1-乙烯基环丁醇的去对称扩环中不存在中间体

  摘要：

  烯基环丁醇的催化去对称扩环由N对烯烃部分的卤化功能促进-溴代琥珀酰亚胺已经过实验和计算研究。该反应产生高度对映富集的环戊酮，它们带有两个全碳四元立体中心，其中一个是在环丁烷环的重排中产生的，另一个是通过对映选择性去对称化产生的。该反应与螺环氧化物的形成竞争，但当使用手性双鏻镁盐作为催化剂时，它对环戊酮具有完全的选择性。机理研究支持离子对的形成，导致只有一个磷酸单元的复合物，这是催化循环的静止状态。计算以极好的方式再现了观察到的反应性，并预测了与双键相连的芳环取代基所产生的影响。计算研究还揭示了反应作为一个高度异步的协同过程，作为一个动力学步骤发生，但分两个阶段：（i）双键的卤化和（ii）环丁烷的重排。反应中不存在能量最小值的中间体。该反应的实验范围进一步证实了对观察到的反应性和选择性的预测。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02699

文献信息

• A Visible‐Light‐Driven Iminyl Radical‐Mediated C−C Single Bond Cleavage/Radical Addition Cascade of Oxime Esters
  作者：Xiao‐Ye Yu、Jia‐Rong Chen、Peng‐Zi Wang、Meng‐Nan Yang、Dong Liang、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201710618

  日期：2018.1.15

  A room‐temperature, visible‐light‐driven N‐centered iminyl radical‐mediated and redox‐neutral C−C single bond cleavage/radical addition cascade reaction of oxime esters and unsaturated systems has been accomplished. The strategy tolerates a wide range of O‐acyl oximes and unsaturated systems, such as alkenes, silyl enol ethers, alkynes, and isonitrile, enabling highly selective formation of various

  已完成了室温，可见光驱动的N-中心亚胺基自由基介导和氧化还原中性C-C单键裂解/肟酯和不饱和体系的自由基加成级联反应。该策略可耐受各种O-酰基肟和不饱和体系，例如烯烃，甲硅烷基烯醇醚，炔烃和异腈，从而能够高度选择性地形成各种化学键。因此，该方法为各种不同取代的含氰基的烯烃，酮，碳环和杂环提供了一种有效的方法。
• Photocatalytic Neophyl Rearrangement and Reduction of Distal Carbon Radicals by Iminyl Radical-Mediated C−C Bond Cleavage
  作者：Xiao-Ye Yu、Peng-Zi Wang、Dong-Mei Yan、Bin Lu、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201800834

  日期：2018.9.17

  The control of selectivity in the reactions of the highly reactive open‐shell carbon radicals is an attractive but often challenging task. Building on the strategy of photoinduced iminyl radical‐mediated C−C bond cleavage, we have developed photocatalytic neophyl rearrangement and reduction of distal carbon radicals under visible light irradiation of O‐acyl oximes. This mild protocol tolerates a wide

  控制高反应性开壳碳自由基反应中的选择性是一项有吸引力的任务，但通常具有挑战性。在光诱导的亚胺基自由基介导的C-C键裂解策略的基础上，我们开发了在O-酰基肟的可见光照射下光催化的新菌重排和远端碳自由基的还原。这种温和的方案可耐受各种现成的O-酰基肟，从而能够以高度选择性的方式轻松合成各种取代的α，β-不饱和腈和β-官能化的饱和腈。
• A rhodium(<scp>i</scp>)-catalysed formal intramolecular C–C/C–H bond metathesis
  作者：Takanori Matsuda、Itaru Yuihara

  DOI：10.1039/c5cc01415h

  日期：——

  The rhodium-catalyzed phenylcyclobutane-to-indane transformation proceeds via consecutive chelation-assisted C-C bond cleavage and intramolecular C-H bond cleavage.

  铑催化的苯基环丁烷到茚满的转化是通过连续的螯合辅助CC键裂解和分子内CH键裂解进行的。
• A synthesis of α-cuparenone based on symmetry considerations
  作者：Tse-Lok Ho、May-Hua Chang

  DOI：10.1139/v97-074

  日期：1997.6.1

  A ring expansion approach to α-cuparenone was accomplished in 5 or 6 steps. The key intermediate is 3-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclobutanone, which was derived from a [2 + 2]cycloaddition of dichloroketene on a styrene derivative, followed by dechlorination. Keywords: symmetry, α-cuparenone, ring expansion, sesquiterpene.

  α-cuparenone 的扩环方法是通过 5 或 6 个步骤完成的。关键中间体是 3-甲基-3-（4-甲基苯基）环丁酮，它衍生自二氯乙烯酮在苯乙烯衍生物上的 [2 + 2] 环加成，然后脱氯。关键词：对称性，α-cuparenone，扩环，倍半萜。
• Absence of Intermediates in the BINOL-Derived Mg(II)/Phosphate-Catalyzed Desymmetrizative Ring Expansion of 1-Vinylcyclobutanols
  作者：Estefania Capel、Marta Rodríguez-Rodríguez、Uxue Uria、Manuel Pedron、Tomas Tejero、Jose L. Vicario、Pedro Merino

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02699

  日期：2022.1.7

  stereocenters, one of them being generated in the rearrangement of the cyclobutane ring and the other by enantioselective desymmetrization. The reaction is competitive with the formation of a spiroepoxide, but it turns completely selective toward the cyclopentanone when a chiral bisphosphonium magnesium salt is employed as a catalyst. Mechanistic studies support the formation of an ion pair leading to a

  烯基环丁醇的催化去对称扩环由N对烯烃部分的卤化功能促进-溴代琥珀酰亚胺已经过实验和计算研究。该反应产生高度对映富集的环戊酮，它们带有两个全碳四元立体中心，其中一个是在环丁烷环的重排中产生的，另一个是通过对映选择性去对称化产生的。该反应与螺环氧化物的形成竞争，但当使用手性双鏻镁盐作为催化剂时，它对环戊酮具有完全的选择性。机理研究支持离子对的形成，导致只有一个磷酸单元的复合物，这是催化循环的静止状态。计算以极好的方式再现了观察到的反应性，并预测了与双键相连的芳环取代基所产生的影响。计算研究还揭示了反应作为一个高度异步的协同过程，作为一个动力学步骤发生，但分两个阶段：（i）双键的卤化和（ii）环丁烷的重排。反应中不存在能量最小值的中间体。该反应的实验范围进一步证实了对观察到的反应性和选择性的预测。