2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-mannopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-mannopyranose
• 英文别名: (3S,4S,5R,6R)-2-methylidene-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₅H₃₆O₅
• 分子量: 536.668
• InChiKey: ZMPUERSSNVHHJM-BAQBVXSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-mannopyranose 在 氢氧化钾 、 铜 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,2'R)-2,3,4,6-tetra-O-benzylspiro[1,5-anhydro-D-mannitol-1,1'-cyclopropane]-2'-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  单糖衍生的螺旋环丙胺的合成及其作为糖苷酶抑制剂的评价

  摘要：

  准备了葡萄糖，甘露糖和半乳糖衍生的螺环氯化环丙基氯化铵1a - 1d，2a - 2d和3a - 3d作为潜在的糖苷酶抑制剂。所述吖丙因环丙烷5与丙烯酸乙酯，71％收率导致了4：5：1：乙基环丙烷羧酸酯的20混合物7A - 7D，而铜催化的重氮基乙酸乙酯的环加成到外-glycal 6，得到图7a - 7D（6：2：5：3）的产率为93-98％（方案1）。皂化，Curtius降解以及随后添加BnOH或t- BuOH分别导致Z-或Boc-氨基甲酸酯11a - 11d和12a - 12d的总收率达到60-80％。对11a - 11d进行氢解可得到1a - 1d，而在N -Boc基团进行酸性裂解之前，将12a - 12d脱苄基化为13a - 13d。的甘露-和半乳糖异构体2A - 2D和3A - 3D分别以相似的产率相似地获得（方案2和4）。还制备了差动保护的甘露聚糖配置的酯24a - 24d ;

  DOI：

  10.1002/hlca.200390245
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannono-1,5-lactone 在 吡啶 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  立体化学在外糖的合成和反应中。

  摘要：

  探索了两种一般方法来立体选择性合成外糖。一种方法利用亲核加成葡萄糖，半乳糖和甘露糖型的完全保护的糖内酯，随后进行脱水，以得到具有（Z）构型的期望的外糖。另一种方法以立体选择性方式进行C-糖苷的硒化。随后的亚硒酸盐消除也提供了（Z）-外糖。制备的葡萄糖型或甘露型的外糖共轭酯与烯丙醇反应，仅得到α-异头物。

  DOI：

  10.1021/jo0255227

文献信息

• Synthesis of Fluorinated Ketoheptoses as Specific Diagnostic Agents
  作者：Daniel Waschke、Yevgeniy Leshch、Julian Thimm、Uwe Himmelreich、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.201101238

  日期：2012.2

  The straightforward syntheses of six regioisomeric mono- and difluorinated D-manno-heptulose and Kamusol analogues, which use electrophilic or nucleophilic fluorinaton, are reported. D-manno-Heptulose shows attractive pharmacological properties in vivo, such as antitumour activity, as well as binding to and accumulating in pancreatic beta cells to induce hyperglycemia. The synthesised analogues represent

  报道了使用亲电或亲核氟化的六种区域异构体单和二氟化 D-甘露庚酮糖和 Kamusol 类似物的直接合成。D-甘露-庚酮糖在体内显示出有吸引力的药理学特性，例如抗肿瘤活性，以及​​与胰腺β细胞结合并在其中积累以诱导高血糖。合成的类似物代表了通过 19F MRI 技术检测和量化体内 β 细胞的有希望的探针，这有助于研究疾病进展。此外，它们是抑制肿瘤生长的潜在候选物。
• Highly (<i>Z</i>)-Diastereoselective Synthesis of Trifluoromethylated <i>exo</i>-Glycals via Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Christophe J.-M. Frédéric、Jérôme Cornil、Mathilde Vandamme、Lidia Dumitrescu、Abdellatif Tikad、Raphaël Robiette、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02891

  日期：2018.11.2

  Highly (Z)-diastereoselective approaches for the synthesis of trifluoromethylated exo-glycals by copper and photoredox catalysis are described. These complementary reactions are applicable to a wide range of methylene exo-glycals generated from the corresponding pyranoses and furanoses and give trifluoromethylated compounds under mild conditions in moderate to good yields. DFT calculations have allowed

  高度（Ž）用于合成三氟甲基化的方法-diastereoselective外型由铜和photoredox催化-glycals中描述。这些互补反应适用于由相应的吡喃糖和呋喃糖酶产生的各种亚甲基外糖，并在温和的条件下以中等至良好的收率得到三氟甲基化的化合物。DFT计算已使观察到的（Z）-立体选择性合理化。
• Confirmation of the structure of a glucono-1,4-lactone derivative obtained from silylation of glucono-1,5-lactone
  作者：Paul V. Murphy、Ciaran McDonnell、Ludger Hämig、Duncan E. Paterson、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00747-4

  日期：2003.1

  5-lactone and manno-1,5-lactone derivatives and other possible products has also been ruled out by synthesis of possible exo-glycal derivatives of these lactones using the Ramberg–Bäcklund rearrangement of the corresponding sulfones.

  葡糖醛-1，5-内酯的甲硅烷基化反应可根据所采用的反应条件而给出过甲硅烷基化的葡糖醛-1，5-内酯或过甲硅烷基化的1，4-内酯。2，3，5，6-四-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-d-葡萄糖基-1，4-内酯的结构，是由葡萄糖基1，5-内酯与TBSOTf和X射线晶体学证实了二氯甲烷中的二甲基吡啶。通过使用相应砜的Ramberg-Bäcklund重排合成这些内酯的可能的糖基外衍生物，还排除了葡萄糖基-1,5-内酯和甘露-1,5-内酯衍生物及其他可能产物的形成。
• The synthesis and biological activity of novel spiro-isoxazoline C-disaccharides based on 1,3-dipolar cycloaddition of exo-glycals and sugar nitrile oxides
  作者：Ping-Zhu Zhang、Xiao-Liu Li、Hua Chen、Ya-Nan Li、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.007

  日期：2007.10

  A series of novel spiro-isoxazoline C-disaccharides were synthesized by the key step of 1,3-dipolar cycloaddition reactions of exo-glycals and sugar nitrile oxides, and followed by catalytic debenzylation in the presence of Pd(OH)2/C. The cycloaddition reactions were carried out stereoselectively and afforded α-isomers exclusively except in the case of galactose. The biological activities of the novel

  通过exo- glycals与糖腈氧化物的1，3-偶极环加成反应的关键步骤，然后在Pd（OH）2 / C存在下进行催化脱苄基反应的关键步骤，合成了一系列新型螺-异恶唑啉C-二糖。环加成反应是立体选择性地进行的，仅在半乳糖的情况下才提供α-异构体。评价了新型二糖对糖苷酶（α-淀粉酶，α-葡萄糖苷酶和β-葡萄糖苷酶）以及HIV和BVDV的生物活性。
• Synthesis of [<i>n</i>,5]-Spiroketals by Ring Enlargement of Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives
  作者：Christian Brand、Gesche Rauch、Michele Zanoni、Birger Dittrich、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/jo901902g

  日期：2009.11.20

  three-membered ring with an oxygen donor and a carbonyl acceptor group into the five-membered enol ether system. Catalytic amounts of the Lewis acid Yb(OTf)3 facilitate the ring enlargement and increase the yield of the corresponding spiroketal in many cases. When Yb(OTf)3 was used, our experiments revealed an open transition state rather than a concerted mechanism because the stereochemistry of the spirocenter

  外环烯醇醚用作合成[ n，5]-螺酮（n = 5，6）的原料。使用重氮乙酸乙酯进行金属介导的环丙烷化反应，得到带有酯基的螺环化的环丙烷衍生物。通过LiAlH 4还原相应的酯，然后使用高价碘试剂进行氧化，以中等至良好的产率产生了[ n，5]-螺缩酮。该三步骤序列中的关键步骤是将具有氧供体和羰基受体基团的三元环扩环成五元烯醇醚系统。路易斯酸Yb（OTf）3的催化量在许多情况下，可促进环的扩大并增加相应螺环的产量。当使用Yb（OTf）3时，我们的实验揭示了一个开放的过渡状态，而不是一个协调的机制，因为在扩环过程中螺中心的立体化学并不保守。结果，观察到热力学上更优选的异头[ n，5]-螺酮是主要产物。通过NOESY实验明确建立了所有结构。