(E)-CH3CHC(OSi(CH3)2C(CH3)3)SC5H4N | 146347-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E)-CH3CHC(OSi(CH3)2C(CH3)3)SC5H4N
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(E)-1-pyridin-2-ylsulfanylprop-1-enoxy]silane
• CAS: 146347-93-5
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSSi
• 分子量: 281.494
• InChiKey: NIFOBFXETWIQDZ-NTUHNPAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 、 (E)-CH3CHC(OSi(CH3)2C(CH3)3)SC5H4N 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到rac-(3R,4R)-4-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-3-methyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  串联Mukaiyama醛醇-内酯化（TMAL）反应的研究：对β-内酯的简洁且高度非对映选择性的途径，用于强力胰腺脂肪酶抑制剂（-）-Panclicin D的全合成

  摘要：

  基于使用硫代吡啶基甲硅烷基乙烯酮缩醛和各种醛类的串联Mukaiyama醇醛内酯化法，已开发出一种简洁且高度非对映选择性的β-内酯途径。使用这种方法合成了一种有效的胰脂肪酶抑制剂（-）-PanclicinD。描述了该方法的最近的优化和扩展，其包括乙烯酮缩醛的甲硅烷基和离去基团的变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01029-6
• 作为产物：
  描述：

  S-(pyridin-2-yl) propanethioate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-CH3CHC(OSi(CH3)2C(CH3)3)SC5H4N
  参考文献：
  名称：

  2-吡啶基硫酯的甲硅烷基乙烯酮缩醛与苯甲醛的非对映选择性醛醇缩合

  摘要：

  由2-吡啶基硫酯衍生的（E）-O-甲硅烷基烯酮-O，S-缩醛与苯甲醛的TiCl 4介导的醇醛缩合反应仅得到顺式-醛醇缩合产物。相反，BF 3介导的反应提供了相应的反异构体作为主要产物。假定螯合和无环过渡态是为了解释观察到的选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01231-6

文献信息

• Solvent-Free, One-Pot Synthesis of β-Lactams by the Sc(OTf)3-Catalyzed Reaction of Silyl Ketene Thiocetals with Imines
  作者：Maurizio Benaglia、Franco Cozzi、Alessandra Puglisi

  DOI：10.1002/ejoc.200601127

  日期：2007.6

  A solvent-free, catalytic, one-pot synthesis of β-lactams is described. The reaction involves the reaction between silyl ketene thioacetals derived from 2-pyridyl thioesters and imines at room temperature in the presence of catalytic amounts of Sc(OTf)3 and in the absence of solvent. Extension of this procedure to the synthesis of an enantiomerically pure azetidinone, a precursor of industrially relevant

  描述了 β-内酰胺的无溶剂、催化、一锅合成。该反应涉及衍生自 2-吡啶基硫酯的甲硅烷基乙烯酮硫缩醛与亚胺在室温下在催化量的 Sc(OTf) 3 存在下且不存在溶剂的反应。还报道了该程序扩展到合成对映异构纯氮杂环丁酮，工业相关生物活性 β-内酰胺的前体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Mechanistic Investigations of the ZnCl₂-Mediated Tandem Mukaiyama Aldol Lactonization: Evidence for Asynchronous, Concerted Transition States and Discovery of 2-Oxopyridyl Ketene Acetal Variants
  作者：Cunxiang Zhao、T. Andrew Mitchell、Ravikrishna Vallakati、Lisa M. Pérez、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja209163w

  日期：2012.2.15

  The ZnCl(2)-mediated tandem Mukaiyama aldol lactonization (TMAL) reaction of aldehydes and thiopyridyl ketene acetals provides a versatile, highly diastereoselective approach to trans-1,2-disubstituted β-lactones. Mechanistic and theoretical studies described herein demonstrate that both the efficiency of this process and the high diastereoselectivity are highly dependent upon the type of ketene acetal

  ZnCl(2) 介导的醛和硫吡啶基乙烯酮缩醛的串联 Mukaiyama 羟醛内酯化 (TMAL) 反应为反式 1,2-二取代 β-内酯提供了一种通用的、高度非对映选择性的方法。此处描述的机理和理论研究表明，该方法的效率和高非对映选择性都高度依赖于所采用的乙烯酮缩醛的类型，但与乙烯酮缩醛的几何形状无关。重要的是，我们根据我们迄今为止的实验证据并进一步得到计算（B3LYP/BSI）的支持，为 ZnCl(2) 介导的 TMAL 过程与其他 Mukaiyama 羟醛反应提出了一种新颖且独特的机制途径。与常见的 [2+2] 环加成和羟醛内酯化机制的极端机制相反，TMAL 过程的研究表明醛和硫代吡啶基乙烯酮缩醛之间存在协调但不同步的过渡态。这些计算支持船状过渡状态，不同于通常调用的 Mukaiyama“开放”或 Zimmerman-Traxler“椅子状”过渡状态模型。此外，实验研究支持在醛添加之前 ZnCl(2)
• Stereoselective one-pot synthesis of β-lactams by Lewis acid promoted condensation of silylketene thioacetals with imines
  作者：Rita Annunziata、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Valentina Molteni、Olaf Schupp

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01083-1

  日期：1996.2

  A series of silylketene thioacetals derived from 2-pyridylthioesters have been prepared and the configuration of some of them has been determined by NMR spectroscopy. In the presence of Lewis acids these compounds stereoselectively react with imines to afford β-lactams in a convenient one-pot procedure. An enantioselective β-lactam synthesis promoted by a chiral Lewis acid is also described.

  制备了一系列衍生自2-吡啶基硫酯的甲硅烷基烯酮硫缩醛，其中一些的构型已通过NMR光谱测定。在路易斯酸的存在下，这些化合物与亚胺立体选择性地反应，以方便的一锅法制得β-内酰胺。还描述了由手性路易斯酸促进的对映选择性β-内酰胺合成。
• Catalysis in water: Synthesis of β-amino amides by Sc(III) promoted condensation of silylketene pyridylthioacetal and imines
  作者：Cinzia Biaggi、Maurizio Benaglia、Alessandra Puglisi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.013

  日期：2007.12

  pyridylthioacetals with imines in pure water was studied. The reaction of the phenylthioacetal derivatives brings always to β-aminoesters; the reaction of pyridylthioacetals leads to the stereoselective formation of β-lactams in organic solvents, while in the presence of a large amount of water affords β-amino amides in good yields. That represents a new, easy, one-pot catalytic synthesis in water of an interesting

  研究了（（III）在纯水中催化甲硅烷基烯酮硫缩醛和吡啶基硫缩醛与亚胺的缩合反应。苯硫缩醛衍生物的反应总是带给β-氨基酯。吡啶硫缩醛的反应导致在有机溶剂中立体选择性地形成β-内酰胺，而在大量水的存在下，β-氨基酰胺的收率很高。这代表了一种有趣的新化合物，可在水中进行一锅法催化合成，该化合物是一类有趣的化合物，是1,3-二氨基羟基化合物的直接前体。还简要研究了回收和再循环催化系统的可能性。
• Reactivity of the Pyridylthiosilyl Enol Ether — Route to b-Lactone and b-Lactam —
  作者：Koichi Hirai、Hiroshi Homma、Isamu Mikoshiba

  DOI：10.3987/com-93-6604

  日期：——

  A simple and facile method for beta-ractone and beta-lactam syntheses based on a Lewis acid promoted pyridylthiosilyl enol ether (1) addition to an aldehyde or Schiff base is described.