((diphenylsilyl)ethynyl)trimethylsilane | 73022-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((diphenylsilyl)ethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-Diphenylsilylethynyl(trimethyl)silane；2-diphenylsilylethynyl(trimethyl)silane
• CAS: 73022-89-6
• 化学式: C₁₇H₂₀Si₂
• 分子量: 280.517
• InChiKey: JLDULSWZCNRNGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  18-120 °C(Press: 1e-3 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((diphenylsilyl)ethynyl)trimethylsilane 在 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 chlorodiphenyl{(trimethylsilyl)ethynyl}silane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的涉及1,2-硅和1,3-碳迁移的环异构化反应合成炔基亚甲基苯并三唑

  摘要：

  结果表明，阳离子铑（I）/二苯醚配合物催化2-（炔基甲硅烷基乙炔基）酚的环异构化，通过伴随的硅和碳迁移导致炔基亚甲基-苯并二甲酚。这种空前的环异构化大概是通过1,2-硅迁移形成亚乙烯基铑，然后通过高价硅中心形成1,3-碳（炔）迁移而进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201612560
• 作为产物：
  描述：

  ethynyl-diphenyl-trimethylsilylsilane 生成 ((diphenylsilyl)ethynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  光化学生成的硅碳双键中间体：XII。乙炔基聚硅烷光解制得的硅杂环丙烯和硅丙二烯的某些性质

  摘要：

  在有或没有甲醇的情况下，已经研究了六种乙炔基取代的聚硅烷的光解作用。在甲醇产生的甲氧基硅烷存在下辐照1-乙炔基-2-苯基-和1-乙炔基-1-苯基四甲基二硅烷（I和II），1-乙炔基-1,1-二苯基三甲基乙硅烷（III）和2-乙炔基庚甲基三硅烷（V）由相应的反应性硅杂环丙烯和硅丙二烯中间体产生。辐照1-乙炔基庚甲基三硅烷（IV）导致形成二甲基甲硅烷基，乙炔基五甲基乙硅烷和1,1-二甲基-2-五甲基二甲硅烷基-1-硅环丙烯中间体。三（三甲基甲硅烷基）乙炔基硅烷（VI）在甲醇存在下的光解产生了1-三甲基甲硅烷基-1-双（三甲基甲硅烷基）甲氧基甲硅烷基乙烯和六甲基乙硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)91854-0

文献信息

• Sodium triethylborohydride as a catalyst for the dehydrogenative silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Maciej Skrodzki、Samanta Witomska、Piotr Pawluć

  DOI：10.1039/c8dt00684a

  日期：——

  sodium triethylborohydride-catalyzed C(sp)–H bond silylation is reported. The reaction of aromatic and aliphatic alkynes with aromatic hydrosilanes and hydrosiloxanes proceeded in a highly selective manner to afford dehydrocoupling products. Competitive hydrosilylation of the terminal alkyne did not occur as a side-reaction. In view of the above it is remarkable that NaHBEt3 is commonly used as a reducing

  报道了三乙基硼氢化钠催化的C（sp）–H键甲硅烷基化的第一个例子。芳族和脂族炔烃与芳族氢硅烷和氢硅氧烷的反应以高度选择性的方式进行，得到脱氢偶联产物。末端炔烃的竞争性氢化硅烷化未发生为副反应。鉴于上述情况，值得注意的是，NaHBEt 3通常用作在其他氢化硅烷化反应中原位产生活性过渡金属催化剂的还原剂。
• B(C ₆ F ₅ ) ₃ /Amine‐Catalyzed C(sp)−H Silylation of Terminal Alkynes with Hydrosilanes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yuanhong Ma、Shao‐Jie Lou、Gen Luo、Yong Luo、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201809533

  日期：2018.11.12

  C(sp)−H silylation of a wide range of terminal alkynes with hydrosilanes by using a combination of B(C6F5)3 and an organic base such as triethylenediamine (DABCO). This protocol constitutes the first example of boron‐catalyzed C(sp)−H functionalization, offering a convenient route for the synthesis of a variety of alkynylsilanes. Experimental and computational studies have revealed that DABCO plays two

  过渡金属催化的有机化合物的CH官能化已被证明是有机合成中有用的原子效率策略。相比之下，迄今为止，对于CHH功能化的基于主族元素的催化过程仍未得到充分研究。本文报道的是通过使用B（C 6 F 5）3的组合，各种末端炔烃与氢硅烷的催化C（sp）-H甲硅烷基化反应和有机碱，例如三乙二胺（DABCO）。该协议构成了硼催化的C（sp）-H功能化的第一个例子，为合成各种炔基硅烷提供了一条便捷的途径。实验和计算研究表明，DABCO在此催化转化中起着两个至关重要的作用（刘易斯碱和布朗斯台德碱）。
• Si−H Bond Activation of Alkynylsilanes by Group 4 Metallocene Complexes
  作者：Martin Lamač、Anke Spannenberg、Wolfgang Baumann、Haijun Jiao、Christine Fischer、Sven Hansen、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/ja910527w

  日期：2010.3.31

  investigated. Reactions of the alkynylsilanes R(1)C(2)SiR(2)(2)H (R(1) = SiMe(3), R(2) = Me, 1; R(1) = SiMe(3), R(2) = Ph, 2; R(1) = SiMe(2)H, R(2) = Me, 5) with Cp(2)TiMe(2) (Cp = eta(5)-cyclopentadienyl) resulted, upon methyl group transfer to the silyl group, in the previously described titanocene alkyne complexes Cp(2)Ti(R(1)C(2)SiR(2)(2)R(3)) (R(1) = Me(3)Si, R(2) = R(3) = Me, 3; R(1) = HMe(2)Si, R(2) =

  研究了不同取代的炔基硅烷对选定的第 4 族金属茂配合物的反应性。炔基硅烷的反应 R(1)C(2)SiR(2)(2)H (R(1) = SiMe(3), R(2) = Me, 1; R(1) = SiMe(3), R(2) = Ph, 2; R(1) = SiMe(2)H, R(2) = Me, 5) 与 Cp(2)TiMe(2) (Cp = eta(5)-环戊二烯基)，在甲基转移到甲硅烷基后，在前面描述的二茂钛炔烃配合物中 Cp(2)Ti(R(1)C(2)SiR(2)(2)R(3)) (R(1) = Me( 3)Si, R(2) = R(3) = Me, 3; R(1) = HMe(2)Si, R(2) = R(3) = Me, 6) 或未报道的络合物 4 (R (1) = Me(3)Si，R(2) = Ph，R(3) = Me)。Cp(2)TiCl(2)/n-BuLi 系统产生炔配合物 6
• Conversion of an Acetylide−Silylene Complex to an Alkenylcarbyne Complex by Consecutive Ketone Addition and Base-Induced Silanone Elimination
  作者：Hiroyuki Sakaba、Mako Yabe-Yoshida、Hiroyuki Oike、Chizuko Kabuto

  DOI：10.1021/om1005879

  日期：2010.9.27

  acetylide−silylene complex, Cp*(CO)2W(SiPh2)(CCSiMe3) (4), was synthesized by the reaction of Cp*(CO)2W(NCMe)Me with Ph2HSiC≡CSiMe3. Complex 4 reacted with acetone to give the six-membered cyclic vinylidene complex Cp*(CO)2W═C═C(SiMe3)CMe2OSiPh2 (5) by acetone insertion into the acetylide−silylene framework. Treatment of 5 with 4-(dimethylamino)pyridine resulted in the formation of the alkenylcarbyne complex Cp*

  一种新的乙炔化-亚甲硅烷复合中，Cp *（CO）2 W（SIPH 2）（CCSiMe 3）（4），通过的Cp *（CO）的反应合成的2 W（NCMe）我的Ph 2 HSiC≡CSiMe 3。复杂4用丙酮反应，得到六元环状偏复杂的Cp *（CO）2 W═C═C（森达3）CME 2 Ô SIPH 2（5）由丙酮插入乙炔-亚甲硅基框架。治疗5与4-（二甲基氨基）吡啶导致alkenylcarbyne复杂的Cp *（CO）的形成2 W≡CC（═CMe2）SiMe 3（8）和环状二苯基硅氧烷。
• Calcium-catalyzed C(sp)-H silylation of terminal alkynes with hydrosilanes
  作者：Xizhou Zheng、Shengjie Jiang、Chuan Dong、Qingyun Yao、Yingming Yao、Xin Xu

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115771

  日期：2022.5

  This work reports a C(sp)-H silylation of terminal alkynes with hydrosilanes by using a molecular calcium hydride [(DIPPnacnac)CaH(thf)}2] (DIPPnacnac = CH(CMe)(2,6-iPr2-C6H3N)}2) as a catalyst. The reaction selectively afforded monoalkynylsilanes in high isolated yields with a broad substrate scope and high atom economy. A control experiment and kinetic studies were conducted to provide some insights

  这项工作报告了通过使用分子氢化钙 [( DIPP nacnac)CaH(thf)} 2 ] ( DIPP nacnac = CH(CMe)(2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 N)} 2 ) 作为催化剂。该反应选择性地以高分离产率提供单炔基硅烷，具有广泛的底物范围和高原子经济性。进行了对照实验和动力学研究，以提供对催化反应的一些见解。此外，所得炔基硅烷容易衍生形成其他产物。