phenylthio-carbonyl-methylenetriphenylphosphorane | 73818-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylthio-carbonyl-methylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: S-phenyl 2-(triphenylphosphoranylidene)ethanethioate；S-phenyl 2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanethioate；S-phenyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanethioate
• CAS: 73818-39-0
• 化学式: C₂₆H₂₁OPS
• 分子量: 412.492
• InChiKey: YCHIAJBNDMULEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  583.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylthio-carbonyl-methylenetriphenylphosphorane 在 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-S-phenyl 4-hydroxybut-2-enethioate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic asymmetric oxy-Michael addition to a γ-hydroxy-α,β-unsaturated thioester via hemiacetal intermediates

  摘要：

  我们报道了一种通过金鸡纳生物碱硫脲基双功能有机催化剂存在下的半缩醛中间体，对γ-羟基-α,β-不饱和硫酯进行不对称氧迈克尔加成的反应。该方法为合成β-羟基羧酸化合物提供了一条新颖的手性选择性途径，而这些化合物又可用于合成有价值的手性构建基块。

  DOI：

  10.1039/c2cc31602a
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到phenylthio-carbonyl-methylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (2RS,E)-3-Ethylidene-azetidine-2-carboxylic acid (rac. polyoximic acid)

  摘要：

  Treatment of alpha-diazo beta-ketoester 4 with a catalytic amount of rhodium (II) acetate followed by Wittig reaction with phosphorane 5 gave the isomeric phenylthioester derivative 6a and 6b. Reduction of 6a led to the corresponding allylic alcohol 7, which was further converted into the bromide 8. Dehalogenation of 8 with NaBH4/DMF resulted in compound 9, which was deprotected with trifluoroacetic acid, giving racemic polyoximic acid (1).

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88257-0

文献信息

• Desymmetrizing reductive aldol cyclizations of enethioate derivatives of 1,3-diones catalyzed by a chiral copper hydride
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c2ob25206f

  日期：——

  A range of enethioate derivatives of 1,3-diones underwent reductive aldol cyclizations catalyzed by a chiral copper hydride generated in situ from 5 mol% TaniaPhos (SL-T001-1), 5 mol% Cu(OAc)2·H2O, 5 mol% bipyridine and 2.0 equiv. of PhSiH3, to furnish polycyclic β-hydroxythioester products bearing three newly established contiguous stereocenters, with >98 : 2 dr and in up to 94% yield and 98% ee.

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。
• Enantio- and Diastereoselective Construction of Contiguous Tetrasubstituted Chiral Carbons in Organocatalytic Oxadecalin Synthesis
  作者：Yuuki Wada、Ryuichi Murata、Yuki Fujii、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01501

  日期：2020.6.19

  The organocatalytic enantio- and diastereoselective cycloetherification of 1,3-cyclohexanedione-bearing enones involving the in situ generation of chiral cyanohydrins was developed. This transformation offers the first catalytic asymmetric approach to oxadecalin derivatives containing contiguous tetrasubstituted chiral carbons at the bridge heads of the fused ring systems. Depending on substituents

  已开发了涉及1,3-环己二酮的烯酮的有机催化对映和非对映选择性环醚化反应，涉及手性氰醇的原位生成。这种转变为在稠环系统桥头处含有连续四取代手性碳的奥沙德林衍生物提供了第一种催化不对称方法。根据取代基的不同，合成的顺式和反式十氢化萘型支架均具有良好的立体选择性，以及在反式-oxadecalin衍生物的手性季碳部分上积累的一系列官能团。
• Reductive aldol cyclizations of unsaturated thioester derivatives of 1,3-cyclopentanedione catalyzed by chiral copper hydrides
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.057

  日期：2012.4

  and enantioselectivity (up to 90% ee). With the related indanedione enethioate derivatives, the reductive aldol cyclization could attain up to 96% ee. These results demonstrate that enethioates have a significantly different reactivity and selectivity profile compared to enoate derivatives in the copper-catalyzed reductive aldol cyclization.

  对1,3-环戊二酮的烯硫酸酯衍生物的不对称还原羟醛反应的首次研究表明，TANIAPHOS（SL-T001-1）和Cu（OAc）2 ·H 2 O的摩尔百分比为5 mol％，并且以苯基硅烷为化学计量比还原剂，产生了最佳的β-羟基硫酯产物的产率和对映选择性。带S以酮基-烯硫基苄酯为底物，仅以全顺式非对映异构体的形式获得双环[4.3.0]羟基硫代酯产物，收率（84％）和对映选择性（ee高达90％）好。使用相关的茚二酮烯硫醚衍生物，还原性醛醇环化可达到高达96％ee。这些结果表明，在铜催化的还原性醛醇缩合环化反应中，烯醇盐与烯醇盐衍生物相比具有显着不同的反应性和选择性。
• Multiplexing of Combinatorial Chemistry in Antimycin Biosynthesis: Expansion of Molecular Diversity and Utility
  作者：Yan Yan、Jing Chen、Lihan Zhang、Qingfei Zheng、Ying Han、Hua Zhang、Daozhong Zhang、Takayoshi Awakawa、Ikuro Abe、Wen Liu

  DOI：10.1002/anie.201305569

  日期：2013.11.18

  Diversity‐oriented biosynthesis of a library of antimycin‐like compounds (380 altogether) was accomplished by using multiplex combinatorial biosynthesis. The core strategy depends on the use of combinatorial chemistry at different biosynthetic stages. This approach is applicable for the diversification of polyketides, nonribosomal peptides, and the hybrids that share a similar biosynthetic logic.

  通过使用多重组合生物合成，完成了抗霉素样化合物库（共380个）的面向多样性的生物合成。核心策略取决于在不同生物合成阶段使用组合化学。该方法适用于聚酮化合物，非核糖体肽以及具有相似生物合成逻辑的杂种的多样化。
• Nickel-catalyzed, ligand-free, diastereoselective synthesis of 3-methyleneindan-1-ols
  作者：Heena Panchal、Christopher Clarke、Charles Bell、Somnath Narayan Karad、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1039/c8cc06388e

  日期：——

  Nickel-catalyzed, highly diastereoselective annulations between activated allenes and 2-acetylarylboronic acid or 2-formylarylboronic acids are reported. No ligand for nickel is required, and the reactions proceed efficiently at room temperature to give a broad range of substituted 3-methyleneindan-1-ols. Preliminary results of an enantioselective variant are also described.

  据报道，活化的烯与2-乙酰基芳基硼酸或2-甲酰基芳基硼酸之间存在镍催化的高度非对映选择性环。不需要镍的配体，并且反应在室温下有效地进行，从而得到广泛范围的取代的3-亚甲基茚满-1-醇。还描述了对映选择性变体的初步结果。