4-nitrobenzaldehyde diethyldithioacetal | 7334-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzaldehyde diethyldithioacetal
• 英文别名: 1-[bis(ethylthio)methyl]-4-nitrobenzene；1-[Bis(ethylsulfanyl)methyl]-4-nitrobenzene
• CAS: 7334-55-6
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S₂
• 分子量: 257.378
• InChiKey: GKLVVQLRAYDJFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173-176 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzaldehyde diethyldithioacetal 在 双氧水 、 vanadia 、 溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到对硝基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  通过使用五氧化二钒催化氧化溴化铵通过过氧化氢进行脱硫的有用且环境友好的合成方案

  摘要：

  在 CH2Cl2–H2O 溶剂体系中，V2O5 催化 H2O2 氧化溴化铵，在烯烃和芳环以及其他保护基团的存在下，多种硫缩醛和硫缩酮可以化学选择性地裂解为羰基化合物；温和的条件、高选择性、良好的收率以及无溴化或氧化等副产物是一些主要优点。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.1158
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 乙硫醇 在 P-benzyltriphenylphosphonium tribromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.12h， 以98%的产率得到4-nitrobenzaldehyde diethyldithioacetal
  参考文献：
  名称：

  在三溴化苄基三苯基膦的催化量存在下使羰基化合物硫缩醛化的有效方法

  摘要：

  在多步合成中通常需要保护羰基。在羰基保护基团中，二硫代缩醛构成了一类重要的化合物，作为酰基阴离子等价物或碳-碳键形成反应中的掩蔽亚甲基官能团。由于其制备简单，并且在碱性或弱酸性条件下具有稳定性，因此它们用途广泛2。虽然已经报道了几种方法来保护羰基化合物作为二硫代缩醛，3-I7，但其中许多方法都有一定的局限性，例如产率低、反应条件苛刻、反应时间长和试剂昂贵。因此，仍然需要更温和、更简单和更有效的替代方案来保护羰基化合物。该试剂是通过在室温下将 Oxone (2KHSOs*KHS04*K2SO4) 的水溶液滴加到苄基三苯基溴化鏻和 NaBr 的水溶液中来合成的，得到黄色沉淀的定量收率，该沉淀在 279 nm 典型的三溴化物。18 试剂 1 易于处理，非常稳定，可以在工作台上存放数月而不会失去其活性。该试剂是在二氯甲烷中将羰基化合物转化为相应二硫代缩醛的有效催化剂，也是在酮存在下将醛转化为相应二

  DOI：

  10.1080/00304940709458596

文献信息

• Triflic Acid Catalyzed Reductive Coupling Reactions of Carbonyl Compounds with O-, S-, and N-Nucleophiles
  作者：Beate A. Gellert、Nils Kahlcke、Markus Feurer、Stefanie Roth

  DOI：10.1002/chem.201101819

  日期：2011.10.17

  Highly efficient metal‐free reductive coupling reactions of aldehydes and ketones with a range of nucleophiles in the presence of triflic acid (1–5 mol %) as the catalyst are presented. The reactions can be performed at ambient temperature without exclusion of moisture or air. A range of symmetrical and unsymmetrical ethers were obtained by this method in high yields and short reaction times. For the

  提出了在三氟甲磺酸（1-5 mol％）作为催化剂的情况下，醛和酮与一系列亲核试剂的高效无金属还原偶联反应。该反应可以在环境温度下进行，而不排除水分或空气。通过这种方法，可以以高收率和较短的反应时间获得一系列对称和不对称的醚。首次研究了附加功能化的影响。此外，在催化条件下已经实现了由酮形成的硫醚（通过添加未改性的硫醇）和由醛或酮形成的磺酰胺。
• SOLID STATE DEPROTECTION OF THIOACETALS AND THIOKETALS USING 1-BENZYL-4-AZA-1-AZONIABICYCLO[2.2.2]OCTANE PERIODATE AND ALUMINUM CHLORIDE
  作者：Abdol Reza Hajipour、Arnold E. Ruoho

  DOI：10.1080/00304940509354965

  日期：2005.6

  for deprotection of thioacetals and thioketals. In recent years, there has been an increasing interest in reactions that proceed in the absence of solvent due to reduced pollution, low costs and simplicity in process and straightforward w~rk-up .~ Because of our interest in development of solvent-free reactions? we now report 1 -benzyl-4-aza-l-azoniabicyclo[2.2.2]octane periodate 1 as an efficient and

  羰基化合物在有机合成中通常被保护为硫代缩醛和硫代缩酮，因为它们在酸性和碱性条件下都具有稳定性。许多程序可用于制备这些衍生物 3-4 并且已经对这些衍生物脱保护为母体羰基化合物进行了广泛的研究 但是，其中一些脱保护方法需要更高的温度、长的反应时间并且涉及有毒金属离子和对环境有害的溶剂？因此，需要一种用于硫缩醛和硫缩酮脱保护的简单、成本更低且更安全的方法。近年来，由于污染少、成本低、过程简单且易于加工，在无溶剂情况下进行的反应越来越受到关注。~ 因为我们对开发无溶剂反应感兴趣？我们现在报告 1 -benzyl-4-aza-l-azoniabicyclo[2.2.2]octane octane 高碘酸盐 1 作为一种有效且选择性的试剂，用于将硫代缩醛 2 或 3（1 ,%二硫缩醛和 1 ,Idithianes）脱保护为相应的羰基化合物4. 1-Benzyl-4-aza1-azoniabicyclo[2
• Cyanuric chloride-catalyzed thioacetalization for organocatalytic synthesis of thioacetals
  作者：Yaqin Liu

  DOI：10.1080/10426507.2015.1054934

  日期：2016.5.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT The thioacetalization of aromatic aldehydes has been realized with broad diversity in the presence of various thiols and thiophenols using cyanuric chloride as an organocatalyst.

  图形摘要 使用氰尿酰氯作为有机催化剂，在各种硫醇和苯硫酚的存在下，芳香醛的硫缩醛化已经实现了广泛的多样性。
• Ethyl lactate mediated thioacetalization of aldehydes at ambient temperature
  作者：Jie-Ping Wan、Yanfeng Jing、Yunyun Liu

  DOI：10.1080/10426507.2016.1209504

  日期：2016.10.2

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Dithioacetalization reactions of aldehydes with thiols/thiophenols have been successfully achieved at room temperature by employing the green, bio-based ethyl lactate as the reaction medium. By means of this sustainable approach, a class of dithioacetals has been acquired with high diversity and efficiency.

  图形摘要摘要 醛与硫醇/苯硫酚的二硫代缩醛反应已在室温下通过采用绿色生物基乳酸乙酯作为反应介质成功实现。通过这种可持续的方法，已经获得了一类具有高度多样性和效率的二硫缩醛。
• An Expedient and Efficient Method for the Cleavage of Dithioacetals to the Corresponding Carbonyl Compounds Using Organic Ammonium Tribromide (OATB)
  作者：Ejabul Mondal、Gopal Bose、Abu T. Khan

  DOI：10.1055/s-2001-14579

  日期：——

  A variety of dithioacetals of aldehydes or ketones 1 can be easily cleaved into the parent carbonyl compounds 2 at 0-5 °C in very high yields by employing organic ammonium tribromides such as cetyltrimethyl-ammonium tribromide (CetTMATB) or tetrabutylammonium tribromide (TBATB) in dichloromethane.

  通过使用有机三溴化铵，如二氯甲烷中的十六烷基三甲基三溴化铵 (CetTMATB) 或四丁基三溴化铵 (TBATB)，各种醛或酮的二硫代乙醛 1 可在 0-5 °C 的温度下轻松裂解成母体羰基化合物 2，而且产率非常高。