2,4,6-trinitro-1-pyrrolidinobenzene | 77379-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2,4,6-trinitro-1-pyrrolidinobenzene
• 英文别名: 1-(2,4,6-Trinitrophenyl)pyrrolidine
• CAS: 77379-02-3
• 化学式: C₁₀H₁₀N₄O₆
• 分子量: 282.213
• InChiKey: WTTCYXNMNCOZBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  195-196 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  442.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.572±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trinitro-1-pyrrolidinobenzene 在 sodium hydroxide 、 sodium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2,4,6-三硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  Bujan, Elba I.; Remedi, M. Virginia; De Rossi, Rita H., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 5, p. 969 - 975

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基氯苯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2,4,6-trinitro-1-pyrrolidinobenzene
  参考文献：
  名称：

  1-二烷基氨基取代的活化苯与各种胺在二甲亚砜中的芳香亲核取代反应

  摘要：

  在二甲基亚砜中1-d1a1kylamino-2,4,6-三硝基和1-dialkam1no-2、4-二硝基苯与各种胺的反应中，1-二烷基氨基很容易在室温下被伯正烷基胺取代，并且仅仲胺中吡咯烷的收率低。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87755-3

文献信息

• Effects ofortho- andpara-Ring Activation on the Kinetics of SNAr Reactions of 1-Chloro-2-nitro- and 1-Phenoxy-2-nitrobenzenes with Aliphatic Amines in Acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Thomas A. Emokpae、Chukwuemeka Isanbor、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Raju Mondal

  DOI：10.1002/ejoc.200500774

  日期：2006.3

  Rate constants are reported for reaction of 4-substituted 1-chloro-2,6-dinitrobenzenes 1, 6-substituted 1-chloro-2,4-dinitrobenzenes 2, and some of the corresponding 1-phenoxy derivatives, 3 and 4, with n-butylamine, pyrrolidine and piperidine in acetonitrile as solvent. Values of k1, the rate constant for nucleophilic attack at the 1-position, increase with increasing ring-activation but may be reduced

  报告了 4-取代的 1-氯-2,6-二硝基苯 1、6-取代的 1-氯-2,4-二硝基苯 2 和一些相应的 1-苯氧基衍生物 3 和 4 与正丁胺、吡咯烷和哌啶在乙腈中作为溶剂。k1 的值，即 1 位亲核攻击的速率常数，随着环活化的增加而增加，但可能会因反应中心的空间排斥而降低，其增加顺序为 Cl 吡咯烷 > 哌啶。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Kinetic and equilibrium studies of σ-adduct formation and nucleophilic substitution in the reactions of trinitro-activated benzenes with aliphatic amines in acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Simon D. Lord

  DOI：10.1039/a603707k

  日期：——

  Rate and equilibrium constants are reported for reactions in acetonitrile of butylamine, pyrrolidine and piperidine with 1,3,5-trinitrobenzene, 1, and with ethyl 2,4,6-trinitrophenyl ether, 4a, and phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether, 4b. Rapid nucleophilic attack at unsubstituted ring-positions may yield anionic σ-adducts via zwitterionic intermediates, while slower attack at the 1-position of 4a and 4b may lead to substitution to give 2,4,6-trinitroaniline derivatives. Base catalysis in the substitution reaction reflects rate-limiting proton transfer which may be from the zwitterionic intermediates to amine in the case of 4b, or from a substituted ammonium ion to the ethoxy leaving group in the case of 4a.Comparisons with values in DMSO indicate that values of overall equilibrium constants for adduct formation are ca. 104 lower in acetonitrile, while rate constants for proton transfer are ca. 104 higher. These differences may reflect strong hydrogen-bonding between DMSO and –NH+ protons in ammonium ions and in zwitterions. In acetonitrile homoconjugation of substituted ammonium ions with free amine is an important factor.

  在乙腈中报道了丁胺、吡咯烷和哌啶与1,3,5-三硝基苯（1）以及2,4,6-三硝基苯醚（4a）和苯基2,4,6-三硝基苯醚（4b）反应的速率和平衡常数。未取代环位的快速亲核攻击可能通过双电离中间体形成阴离子σ-加合物，而在4a和4b的1位进行较慢攻击可能导致取代反应，形成2,4,6-三硝基苯胺衍生物。取代反应中的碱催化反映了速率限制的质子转移，这可能是从双电离中间体到胺（在4b的情况下），或者是从取代铵离子到乙氧基离去基（在4a的情况下）。与DMSO中的数值比较表明，在乙腈中，加合物形成的总体平衡常数值约低104倍，而质子转移的速率常数约高104倍。这些差异可能反映了DMSO与铵离子和双电离离子中–NH+质子之间的强氢键作用。在乙腈中，取代铵离子与游离胺的同源结合是一个重要因素。
• Kinetics of S_NAr reactions of 1-phenoxy-nitrobenzenes with aliphatic amines in toluene: ring substituent and solvent effects on reaction pathways
  作者：Chukwuemeka Isanbor、Alice Ibitola Babatunde

  DOI：10.1002/poc.1562

  日期：2009.11

  acetonitrile. Mechanisms for the overall substitution process have been rationalised in terms of the proton transfer mechanism and cyclic transition mechanism, for reactions involving third‐order kinetics. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  报告了由CF 3，COOCH 3，CN， NO 2基团或与正丁胺，吡咯烷或哌啶在甲苯中的环氮反应。将结果与先前报道的相同底物和亲核试剂在乙腈中的反应进行了比较[Crampton等。，欧元。Ĵ。组织。化学，2006，1222-1230]。n为n的反应的整体二阶速率常数k A 与[Am]的关系图‐丁胺和吡咯烷的动力学规律与乙腈中相同反应的动力学规律相似，而与哌啶的反应则观察到向上（凸）的曲率，这表明胺中可能存在一个小的三阶项。甲苯中的总反应性低于乙腈。对于涉及三阶动力学的反应，已经根据质子转移机制和循环过渡机制对整个替代过程的机制进行了合理化。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Chamberlin, Rachel A.; Crampton, Michael R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 3, p. 425 - 432
  作者：Chamberlin, Rachel A.、Crampton, Michael R.

  DOI：——

  日期：——
• Chamberlin, Rachel; Crampton, Michael R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1993, # 1, p. 75 - 82
  作者：Chamberlin, Rachel、Crampton, Michael R.

  DOI：——

  日期：——