4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 417705-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: pent-4-en-1-yl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6R)-2-pent-4-enoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 417705-97-6
• 化学式: C₃₉H₄₂O₇
• 分子量: 622.758
• InChiKey: GABCJESRSXXLJS-MKJHBRGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  比较正戊烯基原酸酯和正戊烯基糖苷作为替代的糖基供体

  摘要：

  众所周知，环状1，2-糖基原酸酯经历了容易的酸催化重排成2- O-酰基糖苷，其中烷氧基以高度立体可控的过程从原酸酯转移到异头中心。相关的正戊烯基衍生物的独特之处在于原酸酯（NPOE）或它的重排产物（NPG AC）都可以作为糖基供体，并且从机械方面的考虑来看，两者都应该（或可能！）产生相同的产物。 ）是由反式原酸酯化，糖苷化，糖基酯化等产生的。实验表明，通过精心选择供体，NPOE或相关的NPG AC，可以优化从给定反应获得的产物，并特别注意反应条件，亲电子启动子，糖基受体的“大小”和实验方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00671-3
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl fluoride 在 indium (III) iodide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用具有 2-O-Benzoyl-3,4,6-Tri-O-Benzyl 保护的葡萄糖基氟化物供体，碘化铟 (III) 催化立体选择性合成 β-吡喃葡萄糖苷

  摘要：

  我们通过采用具有 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl 保护的葡糖基氟供体开发了一种新的糖基化方案。该协议可用于 β 连接的功能性糖缀合物的现成组装，并且该反应适用于广泛的底物。方便的是，耐水和市售的 InI3 用作催化剂，不需要其他额外的试剂。该方法涉及一个有趣的葡萄糖酰氟活化过程，特别是允许立体选择性构建带有选择性可去除的 2-O-苯甲酰基的部分苄基化吡喃葡萄糖苷，其作为糖基受体具有巨大的潜力，可进一步构建 1,2-糖苷键.

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589121

文献信息

• Superarming Common Glycosyl Donors by Simple 2-<i>O</i>-Benzoyl-3,4,6-tri-<i>O</i>-benzyl Protection
  作者：Hemali D. Premathilake、Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo9021474

  日期：2010.2.19

  A complementary concept for superarming glycosyl donors through the use of common protecting groups was previously discovered with S-benzoxazolyl (SBox) glycosyl donors. As this strategy can be of benefit to existing oligosaccharide methodologies, it has now been expanded to encompass a wide array of common, stable glycosyl donors. The versatility of this developed technique has been further illustrated

  通过使用通用保护基团对糖基供体进行超级武装的补充概念先前已在S-苯并恶唑基 (SBox) 糖基供体中发现。由于这种策略可能有益于现有的寡糖方法，它现在已经扩展到涵盖广泛的常见、稳定的糖基供体。这种开发技术的多功能性在顺序化学选择性寡糖合成的应用中得到了进一步说明，其中将超武装乙基硫糖苷纳入常规武装-解除武装策略。
• Lanthanide Triflates/<i>N</i>-Iodosuccinimide for Chemoselective Coupling of<i>n</i>-Pentenyl Donors in Oligosaccharide Assembly
  作者：Bert Fraser-Reid、K. N. Jayaprakash

  DOI：10.1055/s-2003-44999

  日期：——

  Armed n-pentenyl glycosides (NPGs) react (a) readily with scandium and indium (III) triflates, (b) moderately with samarium and lanthanum counterparts, and (c) not at all with ytterbium counterpart. However the last salt reacts readily with n-pentenyl orthoesters (NPOE). These chemoselectivities of n-pentenyl donors towards lanthanide salts therefore permit hydroxyl-bearing armed NPGs to function as acceptors towards NPOE donors. This concept is demonstrated by synthesis of a tetrasaccharide.

  武装正戊烯基苷（NPG）(a) 很容易与钪和铟（III）三氯酸盐反应，(b) 与钐和镧的对应物反应一般，(c) 与镱的对应物完全不反应。不过，最后一种盐很容易与正戊烯原酯（NPOE）发生反应。因此，正戊烯基供体对镧盐的这些化学选择性允许含羟基的武装 NPG 作为 NPOE 供体的受体发挥作用。四糖的合成证明了这一概念。
• Reciprocal donor acceptor selectivity (RDAS): A new concept for "matching" donors with acceptors
  作者：Bert Fraser-Reid、J Cristobal Lopez、K V Radhakrishnan、Mateusz Mach、Urs Schlueter、Ana Gomez、Clara Uriel

  DOI：10.1139/v02-137

  日期：2002.8.1

  Lemieux's extensive work on replacement reactions at the anomeric center helped to establish the fact that the O-2-protecting group of a donor exerts powerful control over stereoselectivity in glycoside coupling reactions. This manuscript shows that the O-2-protecting group of a donor also exerts powerful, indeed sometimes total, control over regioselectivity in glycosidation of diols. The latter acceptors also exhibit preferences over the donor, thereby providing evidence for the concept of reciprocal donor acceptor selectivity (RDAS). The latter concept is put to the test by simultaneously presenting an acceptor diol with equivalent amounts of two donors, in the hope of achieving double differential glycosidation leading to one-pot assembly of a trisaccharide. When the pair of donors did not conform to RDAS principles the reaction did not proceed beyond a dissacharide. However, when the pair was RDAS sanctioned, a single trisaccharide (out of four possibilities) was obtained.Key words: regiocontrolled glycosidation, armed and disarmed donors, di- and trioxolenium ions, oxocarbenium ion.

  Lemieux在异构中心的替代反应方面的广泛研究有助于确立这样一个事实：供体的O-2保护基在糖苷偶联反应中对立体选择性具有强大的控制作用。本文表明，供体的O-2保护基对二醇的糖苷化反应的位置选择性也具有强大的、有时甚至是完全的控制作用。后一种受体对供体也表现出偏好，从而为相互供体受体选择性（RDAS）概念提供了证据。后一概念通过同时将一个受体二醇与等量的两个供体呈现，希望实现双重差异糖苷化，从而实现三糖的一锅法组装。当这对供体不符合RDAS原则时，反应无法超过二糖。然而，当这对供体符合RDAS原则时，获得了一个单一的三糖（四种可能性中的一种）。关键词：位置控制的糖苷化，武装和非武装供体，二和三氧杂环丙阳离子，羰基离子。
• Orthoester-Based Strategy for Efficient Synthesis of the Virulent Antigenic-1,2-Linked Oligomannans of <i>Candida albicans</i>
  作者：Bert Fraser-Reid、Felix Mathew、Mateusz Mach、Kevin Hazen

  DOI：10.1055/s-2003-40350

  日期：——

  Orthobenzoates of glucose and mannose provide donor and acceptor partners to produce a disaccharide bearing a benzoyl group at the site where gluco to manno conversion is required, the inverted center being ready to function, iteratively, as the next acceptor for the gluco n-pentenyl orthobenzoate to extend the oligomannan.

  葡萄糖和甘露糖的正苯甲酸酯提供了供体和受体伙伴，可在需要将葡萄糖转化为甘露糖的部位生成带有苯甲酰基的双糖，倒置的中心可随时作为葡萄糖正戊烯基正苯甲酸酯的下一个受体，迭代地扩展低聚甘露聚糖。
• Expedient Synthesis of Superarmed Glycosyl Donors via Oxidative Thioglycosidation of Glycals
  作者：Alexei V. Demchenko、Nicholas P. Forsythe、Emma R. Mize、Gustavo A. Kashiwagi

  DOI：10.1055/a-2183-0175

  日期：2024.4

  protecting group pattern gives rise to increased reactivity due to an O-2/O-5 cooperative effect. Despite having a high reactivity profile and applicability in many expeditious strategies for glycan synthesis, regioselective introduction of the superarming protecting group pattern is tedious for most sugar series. Reported herein is a streamlined synthetic route to yield superarmed glycosyl donors of

  与全苄基化的武装对应物相比，超级武装的糖基供体具有更高的反应性。一般来说，2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苯甲基保护基模式由于O-2/O-5协同效应而导致反应性增加。尽管在许多快速聚糖合成策略中具有高反应活性和适用性，但对于大多数糖系列来说，区域选择性引入超级保护基团模式是乏味的。本文报道了一种产生超级糖基供体的简化合成路线d -葡萄糖和d配备有乙硫基、苯硫基、对甲苯硫基、苯并恶唑-2-基硫基、 O-烯丙基或O-戊烯基异头离去基团的-半乳糖系列。由于各自葡萄糖和半乳糖前体的氧化硫代糖基化反应的改进，使得这种简化的方法成为可能。还展示了这种方法对直接形成二糖的适用性。