methyl 2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-4-ulose | 188254-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl 2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-4-ulose
• 英文别名: methyl 3,6-dideoxy-2-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-erythropyranosid-4-ulose；(2R,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-one
• CAS: 188254-04-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: LXYJYBHTGQAHHI-JLLWLGSASA-N

物化性质

• 沸点：
  309.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-4-ulose 在 四氢吡喃 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Relative Configuration and Synthesis of a New C-4 Branched Sugar, a Component of the Lipooligosaccharide LOS-III fromMycobacterium gastri

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199700721
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 咪唑 、 2,4,5-三溴咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 methyl 2-O-tert-butyldimethylsilyl-3,6-dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  海分枝杆菌脂寡糖组装的反应性立体选择性图谱。

  摘要：

  由于缺乏对构成构件的反应性和它们参与的反应的立体选择性的了解，呈现罕见结构基序和顺式糖苷键的复杂细菌聚糖的组装受到严重阻碍。我们在这里报告了一种绘制碳水化合物构建块反应性的策略，并将其应用于了解细菌糖、石竹糖（一种稀有的 C12 单糖，含有特征性四取代立体中心）的反应性。我们通过一系列系统的糖基化，结合使用实验和计算技术检测和表征不同的反应中间体，绘制了石竹糖供体和受体糖苷的反应性-立体选择性关系。从这些研究中获得的见解使得能够合理设计具有组装海分枝杆菌脂寡糖片段所需特性的构件。

  DOI：

  10.1002/anie.202010280

文献信息

• A general route to 4-C-branched sugars. Synthesis of methyl α-caryophylloside
  作者：Jacques Prandi

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00101-x

  日期：2001.6

  The total synthesis of methyl 3,6-dideoxy-4- C -( d - altro -1,3,4,5 tetrahydroxyhexyl)-α- d - xylo -hexopyranoside, the methyl glycoside of the recently isolated 4- C -branched sugar caryophyllose, has been completed in a stereoselective and convergent manner. The synthesis of this dodecose relies on the diiodosamarium mediated coupling of two six-carbon fragments: a cyclic ketone and an acid chloride

  摘要3,6-二脱氧-4-C-（d-atro -1,3,4,5四羟基己基）-α-d-木基-己吡喃糖苷（最近分离出的4-C-的甲基糖苷）的总合成支链糖核果糖，已经以立体选择性和会聚的方式完成。该十二糖的合成依赖于二碘osa介导的两个六碳片段的偶联：环状酮和酰氯。
• Synthesis of methyl α-caryophylloside
  作者：Jacques Prandi、Gwénaëlle Couturier

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02039-0

  日期：2000.1

  The convergent synthesis of caryophyllose, a new C-4 branched dodecose isolated from Pseudomonas caryophylli, is described from two monosaccharidic precursors. The key step is the diiodosamarium-promoted coupling of two six-carbon fragments: an acid chloride and a cyclic ketone.

  从两个单糖前体中描述了融合的石竹糖合成，一种新的C-4支链十二烷糖，从假单胞菌中分离出来。关键步骤是二碘mar促进的两个六碳片段的耦合：酰氯和环状酮。
• Synthesis of caryophyllose. Use of n-BuLi/Na-O-t-Bu in the coupling of highly functionalized ketones and dithioacetals
  作者：Matteo Adinolfi、Gaspare Barone、Pasquale Festa、Luigi Guariniello、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00752-8

  日期：2000.6

  The C-4 branched monosaccharide caryophyllose 2a was synthesized by a convergent approach relying on the coupling of metalated dithioacetal 4b with ketone 3. Combined use of n-BuLi and t-Bu-ONa as deprotonation system for 4b turned out to be decisive for the success off this coupling. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Reactivity–Stereoselectivity Mapping for the Assembly of <i>Mycobacterium marinum</i> Lipooligosaccharides
  作者：Thomas Hansen、Tim P. Ofman、Joey G. C. Vlaming、Ivan A. Gagarinov、Jessey Beek、Tessa A. Goté、Jacoba M. Tichem、Gijs Ruijgrok、Herman S. Overkleeft、Dmitri V. Filippov、Gijsbert A. Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.202010280

  日期：2021.1.11

  reactivity–stereoselectivity relationships for caryophyllose donor and acceptor glycosides by a systematic series of glycosylations in combination with the detection and characterization of different reactive intermediates using experimental and computational techniques. The insights garnered from these studies enabled the rational design of building blocks with the required properties to assemble mycobacterial

  由于缺乏对构成构件的反应性和它们参与的反应的立体选择性的了解，呈现罕见结构基序和顺式糖苷键的复杂细菌聚糖的组装受到严重阻碍。我们在这里报告了一种绘制碳水化合物构建块反应性的策略，并将其应用于了解细菌糖、石竹糖（一种稀有的 C12 单糖，含有特征性四取代立体中心）的反应性。我们通过一系列系统的糖基化，结合使用实验和计算技术检测和表征不同的反应中间体，绘制了石竹糖供体和受体糖苷的反应性-立体选择性关系。从这些研究中获得的见解使得能够合理设计具有组装海分枝杆菌脂寡糖片段所需特性的构件。
• Relative Configuration and Synthesis of a New C-4 Branched Sugar, a Component of the Lipooligosaccharide LOS-III fromMycobacterium gastri
  作者：Jacques Longépé、Jacques Prandi、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/anie.199700721

  日期：1997.2.3