benzylphosphonic acid monomethyl ester | 63581-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylphosphonic acid monomethyl ester
• 英文别名: benzylphosphonic acid methyl ester；methyl hydrogen benzylphosphonate；monomethyl benzylphosphonic acid；Methyl benzylphosphonate；Benzyl-phosphonsaeure-monomethylester；Benzylphosphonsaeure-monomethylester；Benzyl(methoxy)phosphinic acid
• CAS: 63581-66-8
• 化学式: C₈H₁₁O₃P
• 分子量: 186.147
• InChiKey: NVZRFUCVCIVKJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylphosphonic acid monomethyl ester 在 (1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethylidenaminooxy)dimethylaminomorpholinocarbenium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 O-methyl N-benzyl-P-benzylphosphoamidate
  参考文献：
  名称：

  偶联剂介导的膦酰胺化反应中反应中间体和反应途径的研究

  摘要：

  通过偶联剂介导的羧酸和胺的反应制备羧酰胺是现代有机合成中最常用的反应类型之一，并在很大程度上取代了基于反应性酰氯中间体的酰胺形成的旧方法。然而，类似膦酰胺酸盐的制备仍然依赖于膦酰氯中间体的使用——这种方法与敏感的官能团不相容。在此，我们提出了一项综合研究，其中在膦酰胺化反应中测试了不同的偶联剂。与通常用于制备羧酰胺的程序平行的程序，对于膦酸和胺的单酯的偶联反应通常不成功，除了由（苯并三唑-1-基氧基）三吡咯烷鏻六氟磷酸盐 (PyBOP) 介导的那些。在没有胺偶联伙伴的情况下实施预活化期允许使用偶联剂如 (1-cyano-2-ethyoxy-2-oxoethylideneaminooxy) 二甲氨基-吗啉-碳鎓六氟磷酸盐 (COMU)、[乙基氰基(羟基亚氨基)乙酰基-O2]三-1-吡咯烷基六氟磷酸鏻 (PyOxim)、二环己基碳二亚胺 (DCC)、N,N'-二异丙基碳二亚胺 (DIC) 和 N

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501244
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 benzylphosphonic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium(II)-Catalyzed Ortho-Arylation of Benzylic Phosphonic Monoesters Using Potassium Aryltrifluoroborates

  摘要：

  The new monophosphonic acid directing group was successfully utilized in the Pd (II)-catalyzed orthoarylation of benzylic phosphonic monoesters using potassium aryltrifluoroborates. A wide range of benzylic phosphonic monoesters underwent clean ortho-arylation in high yields, and excellent functional group tolerance was also observed.

  DOI：

  10.1021/jo401716p

文献信息

• Selective Esterification of Phosphonic Acids
  作者：Damian Trzepizur、Anna Brodzka、Dominik Koszelewski、Ryszard Ostaszewski

  DOI：10.3390/molecules26185637

  日期：——

  proposed methodology was verified on aromatic as well as aliphatic phosphonic acids. The designed method can be successfully applied for small- and large-scale experiments without significant loss of selectivity or reaction yield. Several devoted experiments were performed to give insight into the reaction mechanism. At 30 °C, monoesters are formed via an intermediate (1,1-diethoxyethyl ester of phosphonic

  在这里，我们报告了膦酸单酯化和二酯化的直接和选择性合成程序。研究了一系列烷氧基供体，发现原乙酸三乙酯是进行转化的最佳试剂和溶剂。发现了对反应过程的重要温度影响。取决于反应温度，以合适的产率专门获得膦酸的单乙酯或二乙酯。所提出的方法的底物范围在芳香族和脂肪族膦酸上得到验证。所设计的方法可成功应用于小规模和大规模实验，而不会显着降低选择性或反应收率。进行了几次专门的实验以深入了解反应机理。在 30 °C 时，单酯通过中间体（膦酸的 1,1-二乙氧基乙酯）形成。在更高的温度下，类似的中间体形式产生二酯或稳定且可检测的焦膦酸盐，它们也被消耗以产生二酯。31 P NMR 光谱用于确定焦膦酸酯的结构并监测反应过程。不需要额外的试剂、良好的可及性和直接的纯化是所开发协议的重要方面。
• Phosphonic acid analogs of GABA through reductive dealkylation of phosphonic diesters with lithium trialkylborohydrides
  作者：Sarwat Chowdhury、Niraj J. Muni、Nicholas P. Greenwood、David R. Pepperberg、Robert F. Standaert

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.04.026

  日期：2007.7

  Lithium trialkylborohydrides were found to effect rapid monodealkylation of phosphonic diesters, and this reaction was applied to the synthesis of alkylphosphonic acid 2-aminoethyl esters [H(2)N(CH(2))(2)OP(OH)R, 4], a little-explored class of analogs of the inhibitory neurotransmitter gamma-aminobutyric acid (GABA). Compound 4a (R=Me) proved to be a potent antagonist at human rho1 GABA(C) receptors

  发现三烷基硼氢化锂可实现膦酸二酯的快速单脱烷基化，并将该反应应用于烷基膦酸2-氨基乙基酯[H（2）N（CH（2））（2）OP（OH）R，4]的合成，是一种抑制神经递质γ-氨基丁酸（GABA）的类似药物，但尚未探索。化合物4a（R = Me）被证明是人类rho1 GABA（C）受体（在非洲爪蟾卵母细胞中表达的）的有效拮抗剂，IC（50）为11.1 microM，但在alpha（1）beta（2）处无活性）γ（2）GABA（A）受体。
• Organic electroluminescent device
  申请人：——

  公开号：US20020028350A1

  公开（公告）日：2002-03-07

  There is provided an electroluminescent device including an anode, a cathode, and at least one organic layer sandwiched between the anode and the cathode, the organic layer including at least a red light emitting layer, the organic layer containing a compound represented with the chemical formula C1, alone or in combination: 1 wherein R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, wherein at least one of R 1 to R 4 is a di-aryl amino group represented with —NAr 1 Ar 2 where each of Ar 1 and Ar 2 independently indicates an aryl group having a carbon number of 6 to 20 both inclusive, wherein R 5 to R 12 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a nitro group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, or a carboxyl group, and wherein any two of R 1 to R 4 except diaryl amino group and R 5 to R 12 may form a ring.

  提供了一种电致发光装置，包括阳极、阴极和至少一个有机层，夹在阳极和阴极之间，有机层包括至少一个红色发光层，有机层含有一个化学式为C1的化合物，单独或组合使用：1其中，R1到R4各自独立表示氢原子、羟基、取代或未取代的氨基、硝基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香烃基、取代或未取代的芳香杂环基或取代或未取代的芳基烷基，其中R1到R4中至少一个是二芳基氨基，表示为—NAr1Ar2，其中Ar1和Ar2各自独立表示具有6到20个碳原子的芳基，其中，R5到R12各自独立表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代的氨基、硝基、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香烃基、取代或未取代的芳香杂环基或取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷氧羰基或羧基，其中，R1到R4中的任意两个（除二芳基氨基外）和R5到R12中的任意两个可形成环。
• Efficient microwave-assisted selective alkaline hydrolysis of diversely substituted phosphonate esters
  作者：Lucas Mele、Raphael El Bekri Saudain、Jean-Luc Pirat、David Virieux、Tahar Ayad

  DOI：10.1039/d2gc02288e

  日期：——

  A simple and rapid microwave-assisted protocol for the selective alkaline hydrolysis of phosphonate diesters has been developed. Under optimized conditions, our operationally facile and atom-economical process allowed efficient access to a wide variety of diversely substituted phosphonic acid monoesters, which are otherwise difficult to obtain by conventional approaches.

  已经开发了一种用于选择性碱解膦酸二酯的简单快速的微波辅助方案。在优化的条件下，我们的操作简便且原子经济的工艺允许有效地获得各种不同取代的膦酸单酯，而这些是传统方法难以获得的。
• Verfahren zur Herstellung von N-alkylsubstituierten Carbonsäureamiden.
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0000059A1

  公开（公告）日：1978-12-20

  Verfahren zur Herstellung von N-alkylsubstituierten Carbonsäureamiden. Carbonium-lonen bildende Verbindungen werden mit einem Nitril in Gegenwart von Säuren zu N-alkylsubstituierten Carbonsäureamiden umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird durch Destillation aufgetrennt, wobei man die Umsetzung in Gegenwart einer Säure durchführt, die unter Destillationsbedingungen inert ist.

  制备 N-烷基取代的羧酸酰胺的工艺。 羰离子形成的化合物在酸的存在下与腈反应，生成 N-烷基取代的羧酸酰胺。 反应混合物通过蒸馏分离，反应在蒸馏条件下惰性酸的存在下进行。