4-homoadamantene | 24669-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 4-homoadamantene
• 英文别名: homoadamantene；tricyclo[4.3.1.1^3,8]undec-4-ene；Homoadamanten-4-13C；Homoadamant-4-en；4-Homoadamanten；Homoadamanten；Tricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene
• CAS: 24669-57-6
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: HPUZDCQIJSCIQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-homoadamantene 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 生成 三环[4.3.1.13.8]十一烷
  参考文献：
  名称：

  金刚烷化学。第一部分金刚烷-2-酮的一些分子内环膨胀反应；4-取代高金刚烷的合成

  摘要：

  描述了通过金刚烷-2-酮的分子内扩环反应以高收率制备4-取代的高金刚烷的条件。已经研究了该系统中异常的贝克曼和施密特重排，并报道了简单的内-7-氰基双环[3,3,1] non-2-ene的合成方法。

  DOI：

  10.1039/j39700000671
• 作为产物：
  描述：

  Homoadamant-4-en-2-on 在 氢氧化钾 、 肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 生成 4-homoadamantene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and chemistry of 2,4-dehydro-5-homoadamantanone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00905a009

文献信息

• Solvolysis of 3-substituted 4-homoadamantyl methanesulphonates. Can the ?-substituent effect distinguish between classical and non-classical ion intermediates?
  作者：Takao Okazaki、Toshikazu Kitagawa、Ken'Ichi Takeuchi

  DOI：10.1002/poc.610070904

  日期：1994.9

  that 3 (R = H) solvolyses via a classical ion intermediate. The logarithms of the solvolysis rate constants of 3 showed linear correlations with those of 1-R-2-adamantyl tosylates (1) and 1-R-exo-2-norbornyl tosylates (2), indicating that the linear free-energy relationship between the β-substituent effects on the solvolysis rate is not a definite measure to distinguish between classical and non-classical

  在80％的乙醇水溶液中测定3-R-4-高金刚烷基甲磺酸盐（甲磺酸盐）（3）的溶剂分解速率。25°C时相对一阶速率常数为1·0（R = H），2·29（R = Ph），3·26（R = p-茴香基），73·6（R = Me）和209（R = Et）。3的甲醇分解反应产生了重排的甲醚和重排的烯烃，以及少量（0·9–3·4％）的未重排产物。加速作用的阶数表明，尽管3（R = H）通过经典离子中间体溶剂化，但过渡态仍涉及大量的σ参与。溶剂分解速率常数3的对数与1-R-2-金刚烷基甲苯磺酸盐（1）和1-R- exo的对数显示线性相关-2-降冰片烷基甲苯磺酸酯（2），表明β取代基对溶剂分解速率的线性自由能关系不是区分经典和非经典中间体的明确方法。
• Photosensitized Polar Addition of Acetic Acid to 4-Homoadamantene: The Behavior of the 4-Homoadamantyl Cation
  作者：Ryohei Yamagughi、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.48.1296

  日期：1975.4

  photosensitized polar addition of acetic acid to 4-homoadamantene (I) gave 2,4-dehydrohomoadamantene (II), 2-adamantylmethyl acetate (IIIa), and 4-homoadamantyl acetate (IVa). The same treatment of I in pivalic acid gave analogous products, II, 2-adamantylmethyl pivalate (IIIb), and 4-homoadamantyl pivalate (IVb). It was shown that II and III were derived from the 4-homoadamantyl cation (V). On the other hand, the

  乙酸与 4-高金刚烷 (I) 的光敏极性加成得到 2,4-脱氢高金刚烷 (II)、2-金刚烷基乙酸甲酯 (IIIa) 和 4-高金刚烷基乙酸酯 (IVa)。I 在新戊酸中的相同处理得到类似的产物 II，新戊酸 2-金刚烷基甲基酯 (IIIb) 和 4-高金刚烷基新戊酸酯 (IVb)。结果表明，II 和 III 衍生自 4-高金刚烷基阳离子 (V)。另一方面，在乙酸存在下 4-高金刚烷基胺 (XV) 的重氮化得到 I、II 和 IVa，而据报道，4-高金刚烷基甲苯磺酸酯 (XIV) 的缓冲乙酰水解得到 I 和 IVa，但不是二。可以通过假设不同来源的 V 的不同能态来解释 II 的形成；它证明了在光敏极性加成反应中产生的 V 的振动激发性质。
• Radical cation chain oxygenation of dienes by triplet oxygen
  作者：Stephen F. Nelsen、Mark F. Teasley、Daniel L. Kapp

  DOI：10.1021/ja00278a022

  日期：1986.9

  Alkylated 1,3-dienes are shown to oxygenate to endoperoxides by a cation radical chain mechanism. Steric slowing of Diels-Alder dimerization appears to be necessary; 1,3-cyclohexadiene gave only dimer under conditions where its 1-isopropyl-4-methyl derivative gave a 96% yield of ascaridole. The cation radical chain conditions tolerate more steric crowding than does the singlet oxygen reaction, as 4,4'-bihomoadamantenyl

  烷基化 1,3-二烯显示出通过阳离子自由基链机制氧化成内过氧化物。Diels-Alder 二聚化的空间减慢似乎是必要的；1,3-环己二烯在其1-异丙基-4-甲基衍生物产生96%蛔虫收率的条件下仅产生二聚体。阳离子自由基链条件比单线态氧反应更能耐受空间拥挤，因为 4,4'-双高金刚烯基产生了 84% 的内过氧化物，而单线态氧产生了几种产物的混合物。从二金刚烷基乙烷中未观察到氧化产物，其在空间上被禁止呈现 s-cis 构象。
• Synthesis of 2,11-Dehydrohomoadamantane (Tetracyclo[5.3.1.0^2,4.0^3,9]undecane) and 2,11-Dehydrohomoadamant-4-ene (Tetracyclo[5.3.1.0^2,4.0^3,9]undec-5-ene)
  作者：Takeo Katsushima、Ken’ichiro Maki、Ryohei Yamaguchi、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.53.2031

  日期：1980.7

  Bromination of tricyclo[5.3.1.04,9]undeca-2,5-diene gave endo-2,endo-6- and endo-2,exo-6-dibromotetracyclo[5.3.1.03,5.04,9]undecanes along with syn-11,endo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10a) in a ratio of 3:3:1. A thermal treatment of the mixture of these dibromides at 140–150 °C induced a skeletal rearrangement to afford 10a and syn-11,exo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10b)

  三环[5.3.1.04,9]十一碳-2,5-二烯的溴化得到内-2,内-6-和内-2,外-6-二溴四环[5.3.1.03,5.04,9]十一烷以及合成- 11,endo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10a) 的比例为 3:3:1。在 140–150 °C 下热处理这些二溴化物的混合物引起骨架重排，得到 87% 的 10a 和 syn-11,exo-2-dibromotricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene (10b)产量 (10a:10b=2:5)。新的“非桥头”2,11-脱氢高金刚烷是通过将10a 和10b 加氢然后进行Wurtz 型还原环化反应获得的。不饱和类似物 2,11-dehydrohomoamadant-4-ene 也由 10a 和 10b 通过类似的环化反应合成。
• Pyrolysis of homoadamant-3-ene
  作者：Theodorus C. Klebach、Maitland Jones、Peter Kovacic

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90138-8

  日期：——

  Pyrolysis of homoadamant-3-ene (5), generated from 1-adamantylcarbene (7), leads to the same three olefins (2, 3, and 4) that are produced from pyrolysis of 3-homoadamantyl acetate (1).

  由1-金刚烷基卡宾（7）生成的高金刚烷-3-烯（5）的热解反应生成了与乙酸3-高金刚烷基酯（1）的热解反应产生的相同的三种烯烃（2、3和4）。