(S)-N-benzyl-2-vinylpyrrolidine | 176484-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-benzyl-2-vinylpyrrolidine
• 英文别名: (2S)-N-benzyl-2-vinylpyrrolidine；1-benzyl-2-vinylpyrrolidine；N-benzyl-2-vinylpyrrolidine；(2S)-1-benzyl-2-ethenylpyrrolidine
• CAS: 176484-48-3
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: HSOLVMTWTCTIMI-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-benzyl-2-vinylpyrrolidine 在 碘 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 8-(benzylamino)-2-methyl-2-methoxyoct-4-enoic acid lactam
  参考文献：
  名称：

  叔烯丙基胺和铬碳烯配合物之间的光化学反应：通过两性离子氮杂应付重排合成内酰胺。

  摘要：

  在叔烯丙基胺的存在下铬卡宾配合物的光解导致两性离子氮杂Cope重排，以公平收率生产不饱和内酰胺。

  DOI：

  10.1021/jo951829c
• 作为产物：
  描述：

  N-苯甲酰基-l-脯氨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (S)-N-benzyl-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  叔烯丙基胺和铬碳烯配合物之间的光化学反应：通过两性离子氮杂应付重排合成内酰胺。

  摘要：

  在叔烯丙基胺的存在下铬卡宾配合物的光解导致两性离子氮杂Cope重排，以公平收率生产不饱和内酰胺。

  DOI：

  10.1021/jo951829c

文献信息

• Enantioselective synthesis of N-heterocycles via intramolecular Pd(0)-catalysed allylic amination
  作者：Beata Olszewska、Bogusław Kryczka、Anna Zawisza

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.043

  日期：2013.11

  An efficient and stereoselective synthesis of pyrrolidine-, piperidine-, and azepane-type N-heterocycles is described by the intramolecular Pd(0)-catalysed cyclisation of amino allylic carbonates. The use of chiral ligands gave the corresponding heterocyclic derivatives having er values that were from moderate to good.

  吡咯烷，哌啶，氮杂环庚烷和型的有效和立体选择性合成Ñ -heterocycles由分子内的Pd（0）氨基烯丙基碳酸酯的环化-催化的描述。手性配体的使用产生了具有从中等到良好的er值的相应的杂环衍生物。
• Synthesis of the Bicyclic Core of Pumiliotoxins
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan-W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3304::aid-ejoc3304>3.0.co;2-a

  日期：2002.10

  The bicyclic core of the pumiliotoxins was synthesized in nine to eleven steps starting from L-(−)-proline. This chiral pool starting material was initially converted into an optically active 2-vinylpyrrolidine by standard operations. The first key step allowed the generation of a nine-membered ring lactam by means of a zwitterionic aza-Claisen rearrangement. The 1,4 chirality transfer was found to

  从 L-(-)-脯氨酸开始，通过 9 到 11 个步骤合成了 pumiliotoxins 的双环核心。这种手性池起始材料最初通过标准操作转化为旋光的 2-乙烯基吡咯烷。第一个关键步骤允许通过两性离子氮杂-克莱森重排产生九元环内酰胺。发现 1,4 手性转移很低，但氮酮的双键是在平面 S 排列中以排他的反式构型产生的。由此获得的非对映异构体混合物立即环氧化；平面手征信息可以完全用于建立新的立体中心。随后在氢解条件下的闭环导致形成具有确定构型桥头的双环核。该材料的羟基可以作为 TBS 醚进行保护，或者通过一系列 Swern 氧化和随后的甲基格氏加成得到具有低 C8 非对映选择性的完整双环骨架。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Aza-[2,3]-Wittig Sigmatropic Rearrangement of Allylic Tertiary Amines: A Successful Example with High Chirality Transfer
  作者：B. Drouillat、K. Wright、P. Quinodoz、J. Marrot、F. Couty

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01230

  日期：2015.7.2

  We report herein a successful example of an aza-[2,3]-Wittig rearrangement in an allylic tertiary N,N-dibenzyl amine derived from (S)-alaninol or (S)-isoleucinol. This reaction occurs upon metalation at the benzylic position with a mixture of butyllithium/diisopropylamine/potassium t-butoxide and proceeds with a high 1,3 transfer of chirality.

  我们在这里报道了衍生自（S）-丙氨醇或（S）-异亮氨酸的烯丙基叔N，N-二苄基胺中的氮杂-[2,3]-维蒂希重排的成功实例。该反应是在苄基位置上用丁基锂/二异丙胺/叔丁醇钾的混合物金属化时发生的，并以较高的1,3手性转移进行。
• First intramolecular enantioselective iridium-catalysed allylic aminations
  作者：Carolin Welter、Oliver Koch、Gunter Lipowsky、G�nter Helmchen

  DOI：10.1039/b400023d

  日期：——

  Enantioselective iridium-catalysed intramolecular allylic aminations, using phosphinooxazolines or phosphorus amidites as ligands, provided ee values of >90%, at a catalyst loading of <0.5 mol-%, and displayed a marked preference for intra- over corresponding intermolecular reactions.

  使用磷杂噁唑啉或磷酰胺作为配体的铱催化的分子内烯丙基胺化反应，在催化剂负载量小于0.5 mol-%时，提供了大于90%的ee值，并且表现出对分子内反应的明显偏好。
• Reshuffle Bonds by Ball Milling: A Mechanochemical Protocol for Charge-Accelerated Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Christian Schumacher、Lieselotte Fritz、Lena M. Hanek、Vitali Sidorin、Daniel Brüx、Carsten Bolm

  DOI：10.3390/molecules28020807

  日期：——

  This study presents the development of a mechanochemical protocol for a charge-accelerated aza-Claisen rearrangement. The protocol waives the use of commonly applied transition metals, ligands, or pyrophoric Lewis acids, e.g., AlMe3. Based on (heterocyclic) tertiary allylamines and acyl chlorides, the desired tertiary amides were prepared in yields ranging from 17% to 84%. Moreover, the same protocol was applied for a Belluš–Claisen-type rearrangement resulting in the synthesis of a 9-membered lactam without further optimization.

  本研究介绍了一种用于电荷加速氮-克莱森重排的机械化学方案。该方案无需使用常用的过渡金属、配体或发火路易斯酸（如 AlMe3）。以（杂环）叔烯丙基胺和酰基氯为基础，制备出了所需的叔酰胺，收率在 17% 到 84% 之间。此外，在贝鲁什-克莱森（Belluš-Claisen）型重排中也采用了相同的方案，无需进一步优化即可合成 9 元内酰胺。