Tetraethyl 1,4 5,8-tetrahydronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylate | 156537-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Tetraethyl 1,4 5,8-tetrahydronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylate
• 英文别名: 2,3,6,7-Tetrakis(carboethoxy)-1,4,5,8-tetrahydronaphthalin；Tetraethyl 1,4,5,8-tetrahydro-2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylate；tetraethyl 1,4,5,8-tetrahydronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylate
• CAS: 156537-39-2
• 化学式: C₂₂H₂₈O₈
• 分子量: 420.46
• InChiKey: PQVBVGLJGGJPEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetraethyl 1,4 5,8-tetrahydronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 、 铜 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2,3,6,7-Tetramethylene-1,4,5,8-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Molecular ladders constituted of laterally-fused 1,4-cyclohexadiene subunits. Open-chain models of the [n]beltenes.

  摘要：

  A practical synthesis of 2,3,6,7-tetramethylene-1,4,5,8-tetrahydronaphthalene (11) has opened up several avenues for the elaboration of molecules consisting largely or exclusively of 1,2:4,5-fused 1,4-cyclohexadiene subunits. Diels-Alder addition of dienophiles to both 1,3-diene segments of this reactive hydrocarbon leads directly to 1,4,5,6,7,10,11,12-octahydrotetracene and substituted derivatives of this polyolefin. A route to the hexacene homolog is available by twofold [4 + 2] cycloaddition of a benzyne followed by Birch reduction. For reasons of solubility, the benzyne should carry alkyl groups in its 4- and 5-positions. Finally, a two-step cyclohomologation scheme is described that allows for the systematic controlled extension of the structural features present in 11 to its tetra- and hexacyclic congeners. The insolubility of the latter hydrocarbon limits its further exploitation in synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo00123a009
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 丁炔二酸二乙酯 在 <2,6-(ⁱpr)2-C6H3-N=CH-CH=N-2,6-(ⁱpr)2C6H3>Pd-(COOEt)4-cyclopentadiene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以70%的产率得到Tetraethyl 1,4 5,8-tetrahydronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  死于钯金。钯金和铂金的二丙烯酸乙二酯

  摘要：

  在氮丙烯与乙炔二羧酸酯或3-己炔-2,5-二酮2：2-共环化形成2,3,6,7-四取代的1,4,5时，二氮杂二烯稳定的四环戊二烯充当催化剂前体。在60°C下以高收率得到8-四氢萘。这些产物可以被2,3-二氯-5,6-二氰基对苯二甲酸定量氧化-苯醌（DDQ），生成2,3,6,7-四取代的萘。萘-2,3,6,7-四羧酸衍生物是用于制备热稳定的聚酰亚胺的令人感兴趣的起始化合物，但难以通过常规有机合成获得。Clasic有机多步程序的收率仅为16％至40％，而我们的催化方法只需简单的两步程序即可以82％的收率形成四甲酯。烯丙基醚甚至能够通过催化剂诱导的从最初形成的双（烷氧基）-四氢萘中消除醇而一锅合成（产率较低）。可以在化学计量反应中将4-亚甲基-四环戊环戊-2-烯与丙二烯衍生物（但不适用于丙二烯本身）和乙炔二羧酸二甲酯截留。铂上两个异戊二烯基团的偶联得到双（亚甲基）-金属环戊烷，其可以用作催化反应

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)80060-x

文献信息

• Die palladiumkatalysierte Cocyclisierung von Allenen mit elektronenarmen Alkinen. Einige Untersuchungen zur Kupplung von Allenderivaten mit Acetylendicarbonsäuredimethylester an Palladium und Platin
  作者：Constantin Stephan、Christina Munz、Heindirk tom Dieck

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80060-x

  日期：1994.4

  ethers even enable a one-pot synthesis (with lower yields) via catalyst-induced elimination of alcohol from an initially formed bis(alkoxy)-tetrahydronaphthalene. 4-Methylidene-palladacyclopent-2-enes can be trapped in stoichiometric reactions with allene derivatives (but not allene itself) and dimethyl acetylenedicarboxylate. Coupling of two allene moieties on platinum affords bis(methylidene)-metallacyclopentanes

  在氮丙烯与乙炔二羧酸酯或3-己炔-2,5-二酮2：2-共环化形成2,3,6,7-四取代的1,4,5时，二氮杂二烯稳定的四环戊二烯充当催化剂前体。在60°C下以高收率得到8-四氢萘。这些产物可以被2,3-二氯-5,6-二氰基对苯二甲酸定量氧化-苯醌（DDQ），生成2,3,6,7-四取代的萘。萘-2,3,6,7-四羧酸衍生物是用于制备热稳定的聚酰亚胺的令人感兴趣的起始化合物，但难以通过常规有机合成获得。Clasic有机多步程序的收率仅为16％至40％，而我们的催化方法只需简单的两步程序即可以82％的收率形成四甲酯。烯丙基醚甚至能够通过催化剂诱导的从最初形成的双（烷氧基）-四氢萘中消除醇而一锅合成（产率较低）。可以在化学计量反应中将4-亚甲基-四环戊环戊-2-烯与丙二烯衍生物（但不适用于丙二烯本身）和乙炔二羧酸二甲酯截留。铂上两个异戊二烯基团的偶联得到双（亚甲基）-金属环戊烷，其可以用作催化反应
• Molecular ladders constituted of laterally-fused 1,4-cyclohexadiene subunits. Open-chain models of the [n]beltenes.
  作者：Ron J. Graham、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo00123a009

  日期：1995.9

  A practical synthesis of 2,3,6,7-tetramethylene-1,4,5,8-tetrahydronaphthalene (11) has opened up several avenues for the elaboration of molecules consisting largely or exclusively of 1,2:4,5-fused 1,4-cyclohexadiene subunits. Diels-Alder addition of dienophiles to both 1,3-diene segments of this reactive hydrocarbon leads directly to 1,4,5,6,7,10,11,12-octahydrotetracene and substituted derivatives of this polyolefin. A route to the hexacene homolog is available by twofold [4 + 2] cycloaddition of a benzyne followed by Birch reduction. For reasons of solubility, the benzyne should carry alkyl groups in its 4- and 5-positions. Finally, a two-step cyclohomologation scheme is described that allows for the systematic controlled extension of the structural features present in 11 to its tetra- and hexacyclic congeners. The insolubility of the latter hydrocarbon limits its further exploitation in synthesis.