3-hydroxy-2-methylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate | 892875-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3-Hydroxy-2-methylcyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 892875-11-5
• 化学式: C₈H₁₁F₃O₄S
• 分子量: 260.234
• InChiKey: YTBHZUDYJMGHFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 以70%的产率得到庚-5-炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的串联亲核加成/断裂反应和合成多功能性

  摘要：

  对乙烯基三氟甲磺酸酯化学的彻底分析提供了对重要化学过程的深入了解，并为合成技术开辟了新的方向。环状乙烯基三氟甲磺酸酯 1 的串联亲核加成/CC 键裂解断裂反应产生多种无环炔属化合物。本文公开了全部细节。应用了多种亲核试剂，例如有机锂和格氏试剂、烯醇锂及其类似物、氢化物试剂和氨基化锂。各自的反应产生酮 2、1,3-二酮及其类似物 3、醇 4 和酰胺 5。本反应建议通过亲核试剂与起始三氟甲磺酸酯 1 的羰基进行 1,2-加成来进行形成四面体醇盐中间体 C，然后进行 Grob 型裂解，其影响 CC 键裂解以产生无环炔属化合物 2-5 和 7。三氟甲磺酸酯部分的有效核疏散性通过 1 的 sigma 键框架引导，提供直接进入断裂途径的途径，而不否认环状乙烯基酯的其他典型反应. 还说明了乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的合成多功能性，包括环状烯酮核心 (1 --> 6 或 8) 的官能化反应。

  DOI：

  10.1021/ja0608085
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 苯硅烷 、 copper diacetate 、 C₇₇H₁₀₈O₆P₂ 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到3-hydroxy-2-methylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性 1,2-还原环烯酮

  摘要：

  我们报告了环状 α,β-不饱和酮的不对称 1,2-还原，以在温和条件下获得各种对映体富集的环状烯丙醇，由原位生成的与 ( R )-DTBM-C 3 *-TunePhos连接的氢化铜催化。α-溴化环烯酮被还原，具有高达 98% ee 的出色对映选择性，而不含 α-取代基的底物被化学选择性还原，具有中等对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01744

文献信息

• Reaction Discovery Using Neopentylene-Tethered Coupling Partners: Cycloisomerization/Oxidation of Electron-Deficient Dienynes
  作者：Nicholas J. Kramer、Tung T. Hoang、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02261

  日期：2017.9.1

  A rhodium-catalyzed cycloisomerization and oxidation of tethered dienynes for the synthesis of indanes is described. An auxiliary fragmentation/olefination method (also described herein) provides novel access to tethered alkyne-dienoate substrates. The reported method circumvents current limitations in and expands the scope of inverse-demand Diels–Alder-type cycloadditions. Traditional discovery substrates

  描述了铑催化的环二烯异构化和拴系二烯的氧化，用于合成茚满。辅助的裂解/烯烃化方法（也在本文中进行了描述）提供了对拴系的炔-二烯二酸酯底物的新颖访问。报道的方法规避了当前的局限性，并扩大了反需求Diels-Alder型环加成反应的范围。在当前方法中，涉及基于丙二酸酯，醚和磺酰胺基系链的传统发现底物是有问题的，强调了新戊二烯系链的底物在反应发现中的独特优势。
• Carotenoids and related polyenes. Part 4.1 Synthesis of carotenoid analogues containing a conjugated carbonyl group and their fluorescence properties
  作者：Yumiko Yamano、Mamoru Mimuro、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/a702815f

  日期：——

  Fluorescence properties of several synthetic carotenoid analogues have been investigated in order to assess the relationship between molecular structures and function as a photosynthetic antenna. The origin of fluorescence is determined by two factors; the length of the conjugated double bond system and the presence of a carbonyl group. For efficient energy transfer to chlorophyll a, eight conjugated double bonds and an associated carbonyl group are required, which ensures that fluorescence occurs from the S1 state.

  为了评估分子结构与作为光合天线的功能之间的关系，研究了几种合成类胡萝卜素类似物的荧光特性。荧光的起源由两个因素决定：共轭双键系统的长度和羰基的存在。为了有效地将能量转移到叶绿素a，要求具有八个共轭双键和一个相关的羰基，这确保了荧光从S1态发生。
• A Catalytic Strategy for α,ω‐Functionalization: NHC‐Mediated Fragmentation/Umpolung Cascades to Access Hydroxytrifluoromethyl Ynones and Allenones
  作者：Christoph Selg、Fabian B. Kraft、Linda Welcke、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/cctc.201801454

  日期：2019.8.21

  aldehydes are subsequently trapped by NHC‐catalyzed umpolung and further metal‐free C−C‐cross‐coupling to access a broad scope of terminally modified alkynyl or allenyl aliphatic, aromatic and heteroaromatic trifluoromethyl ketones as multifunctionalized, high‐value building blocks for advanced synthetic applications. Additional synthetic utility of this approach is demonstrated with the possibility

  在本文中，我们报道了前所未有的，便捷的NHC催化一锅级联反应，可在单个步骤中提供α，ω-双官能化的羟基三氟甲基炔烃和烯丙二酮。关键的易碎脂族醛是通过碱介导的原位引入的相应的潜在环状三氟乙缩醛三氟甲磺酸盐（VHAT）和γ-羟基乙烯基三氟甲磺酸盐（GHVT）前体的Grob型裂解，避免了典型的问题和分离时的损失。随后，“脱掩模的”醛被NHC催化的聚苯乙烯和其他无金属的C-C交叉偶联捕获，从而获得了广泛的末端修饰的炔基或烯丙基脂族，芳族和杂芳族三氟甲基酮，作为多功能化，高价值的建筑适用于高级合成应用的模块。使用手性NHC催化剂可能会产生不对称变体，从而证明了该方法的其他合成效用。
• Cyclic vinylogous triflate hemiacetals as new surrogates for alkynyl aldehydes
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.040

  日期：2006.8

  Cyclic vinylogous triflate hemiacetals can serve as ‘synthetic equivalents’ for alkynyl aldehydes: treatment of a vinylogous triflate hemiacetal with excess amounts of Grignard reagents produces acyclic alkynyl alcohols in good to high yields. This transformation likely involves the Grob-type C–C bond cleaving fragmentation to form the alkynyl aldehyde in situ. Subsequent nucleophilic attack of the

  环状三氟乙烯磺酸盐半缩醛可以用作炔醛的“合成等价物”：用过量的格氏试剂对三氟乙烯磺酸盐半缩醛进行处理可产生高产率或高产率的无环炔醇。这种转化可能涉及到Grob型C–C键断裂，从而原位形成炔醛。格氏试剂的随后亲核攻击提供了二级炔醇。乙烯基三氟甲磺酸酯半缩醛很容易通过DIBALH还原乙烯基1,3-二酮衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯制备。
• Synthesis of High-Value 1,6-Enynes by Tandem Fragmentation/Olefination
  作者：Tung T. Hoang、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol401839e

  日期：2013.8.2

  A tandem process provides high-value 1,6-enynes that are otherwise difficult to prepare. Two base-mediated reactions-fragmentation and olefination-are executed in a coordinated manner that is overall more efficient than either reaction on its own. The 1,6-enynes can be strategically employed in conjunction with carbocyclization to deliver important targets, as noted for reported syntheses of hirsutene and illudol.